1-(4-fluorophenyl)vinyl acetate | 147164-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-fluorophenyl)vinyl acetate
• 英文别名: 1-(4-fluorophenyl)ethenyl acetate
• CAS: 147164-48-5
• 化学式: C₁₀H₉FO₂
• 分子量: 180.179
• InChiKey: LYNSMTWBUUZYGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-fluorophenyl)vinyl acetate 在 叔丁基过氧化氢 、 ammonium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4-氟苯甲酰基乙腈
  参考文献：
  名称：

  通过 C-F 键断裂无金属合成酮腈

  摘要：

  β-酮腈是有机合成中一类重要的化合物。开发了一种新型实用的α-CF 3羰基与氨水的氰化反应。广谱的 α-CF 3羰基化合物，包括酮、酰胺和酯，可以在温和条件下转化为相应的 β-酮腈。本氰化使用容易获得的材料并且避免使用有毒的氰化试剂。

  DOI：

  10.1039/d2nj06338g
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 4-氟苯乙酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以33 %的产率得到1-(4-fluorophenyl)vinyl acetate
  参考文献：
  名称：

  脱卤过氧化物酶催化立体选择性合成环丙醇酯

  摘要：

  手性环丙醇是药物化学非常理想的结构单元，但这些分子的立体选择性合成仍然具有挑战性。在此，报道了一种通过乙烯基酯与重氮乙酸乙酯（EDA）的生物催化不对称环丙烷化来非对映和对映选择性合成环丙醇衍生物的新策略。来自Amphitrite ornata的脱卤过氧化物酶被重新用于催化这种具有挑战性的环丙烷化反应，并通过蛋白质工程优化了其活性和立体选择性。使用该系统，多种缺电子乙烯基酯可有效转化为所需的环丙烷化产物，非对映体和对映体比例高达 99.5:0.5。此外，基于工程脱卤过氧化物酶的生物催化剂能够催化各种其他非生物卡宾转移反应，包括用EDA插入N-H/S-H卡宾以及用重氮乙腈进行环丙烷化，从而增加了该酶的多功能性，将其定义为开发新型卡宾转移酶的有价值的新支架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02030

文献信息

• Reductive Coupling between C–N and C–O Electrophiles
  作者：Rong-De He、Chun-Ling Li、Qiu-Quan Pan、Peng Guo、Xue-Yuan Liu、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.9b05224

  日期：2019.8.14

  The cross-electrophile reaction is a promising strategy for C-C bond formation. Recent studies have focused mainly on reactions with organic halides. Here we report a coupling reaction between C-N and C-O electrophiles that demonstrates the possibility of constructing a C-C bond via C-N and C-O cleavage. Several reactions between benzyl/aryl ammonium salts and vinyl/aryl C-O electrophiles have been

  交叉亲电反应是 CC 键形成的一个有前景的策略。最近的研究主要集中在与有机卤化物的反应上。在这里，我们报告了 CN 和 CO 亲电试剂之间的偶联反应，证明了通过 CN 和 CO 裂解构建 CC 键的可能性。已经研究了苄基/芳基铵盐和乙烯基/芳基 CO 亲电试剂之间的几种反应。初步机理研究表明，苄基铵是通过自由基机制活化的。
• Radical α-Trifluoromethoxylation of Ketones under Batch and Flow Conditions by Means of Organic Photoredox Catalysis
  作者：Thibaut Duhail、Tommaso Bortolato、Javier Mateos、Elsa Anselmi、Benson Jelier、Antonio Togni、Emmanuel Magnier、Guillaume Dagousset、Luca Dell’Amico

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02494

  日期：2021.9.17

  method for the α-trifluoromethoxylation of ketones is reported. Enol carbonates react with N-trifluoromethoxy-4-cyano-pyridinium, using the photoredox catalyst 4-CzIPN under 456 nm irradiation, affording the α-trifluoromethoxy ketones in ≤50% isolated yield and complete chemoselectivity. As shown by 29 examples, the reaction is general and proceeds very rapidly under batch (1 h) and flow conditions (2 min)

  报道了第一种用于酮的 α-三氟甲氧基化的光驱动方法。烯醇碳酸酯与N-三氟甲氧基-4-氰基-吡啶鎓反应，使用光氧化还原催化剂 4-CzIPN 在 456 nm 照射下，以≤50% 的分离产率和完全化学选择性提供 α-三氟甲氧基酮。如 29 个实施例所示，该反应是通用的，并且在批次（1 小时）和流动条件（2 分钟）下进行得非常快。多样化的产品操作证明了所公开的方法在获取难以捉摸的三氟甲氧基化生物活性成分方面的合成潜力。
• Direct functionalization of benzylic C–Hs with vinyl acetates via Fe-catalysis
  作者：Chun-Xiao Song、Gui-Xin Cai、Thomas R. Farrell、Zhong-Ping Jiang、Hu Li、Liang-Bing Gan、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1039/b911031c

  日期：——

  Direct cross-coupling to construct sp3 C–sp3C bonds viaFe-catalyzed benzylic C–H activation with 1-aryl vinyl acetate was developed.

  通过铁催化的苄位C-H活化与1-芳基乙烯基乙酸酯的直接交叉偶联，实现了构建sp3 C–sp3C键。
• Synthesis of 1,4‐Dicarbonyl Compounds by Visible‐Light‐Mediated Cross‐Coupling Reactions of α‐Chlorocarbonyls and Enol Acetates
  作者：Qiang Liu、Rui‐Guo Wang、Hong‐Jian Song、Yu‐Xiu Liu、Qing‐Min Wang

  DOI：10.1002/adsc.202000791

  日期：2020.10.21

  visible‐light‐mediated radical coupling reactions of α‐chloroketones and enol acetates to afford 1,4‐dicarbonyl compounds, which are important precursors and intermediates in organic synthesis. The reaction involves photoredox‐catalyzed activation of the α‐chloroketone upon photoelectron transfer, carbon–chlorine bond cleavage, and coupling of the resulting radical with the carbon–carbon double bond of the

  在此，我们报告了一种协议，用于α-氯酮和烯醇乙酸酯的可见光介导的自由基偶联反应，以提供1,4-二羰基化合物，它们是有机合成中的重要前体和中间体。该反应涉及光电子转移，碳-氯键裂解以及光自由基与烯醇乙酸酯的碳-碳双键的偶联被α-氯酮的光氧化还原催化活化。这种温和的方案具有广泛的底物范围和中等至良好的产量。
• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。