(苯亚甲基)环庚烷 | 15537-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (苯亚甲基)环庚烷
• 英文名称: benzylidenecycloheptane
• 英文别名: Benzyliden-cycloheptan；Benzylidene-cycloheptane
• CAS: 15537-53-8
• 化学式: C₁₄H₁₈
• mdl: MFCD10699105
• 分子量: 186.297
• InChiKey: ILROGEBIAZWFPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-110 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (苯亚甲基)环庚烷 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以99%的产率得到苯甲基环庚烷
  参考文献：
  名称：

  催化分子间 C(sp3)–H 胺化：三级 C–H 键与活化的苄基 C–H 键的选择性官能化

  摘要：

  据报道，未活化的叔 C(sp 3 )–H 键（BDE 为 96 kcal·mol –1）的催化分子间胺化作用用于显示活性苄基位点（BDE 为 85 kcal·mol –1）的底物。叔 C(sp 3 )-H 键被选择性地官能化以高产率提供 α,α,α-三取代酰胺。这种不寻常的位点选择性是由 Rh 2 ( S -tfpttl) 4与叔丁基苯酚氨基磺酸盐 (TBPhsNH 2)，这导致在温和的氧化条件下区分铑结合的氮烯物种。该催化系统非常稳定，反应以 50 mmol 规模进行，仅使用 0.01 mol % 的催化剂。可以在温和条件下去除 TBPhs 基团，得到相应的不含NH 的胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03872
• 作为产物：
  描述：

  (1-羟基-环庚基)-苯基-乙酸 在 2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以75.3%的产率得到(苯亚甲基)环庚烷
  参考文献：
  名称：

  Ohta, Shunsaku; Nozaki, Akira; Ohashi, Norihiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 12, p. 5144 - 5148

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Reduction of Phenyl-Conjugated Acetylenic Halides by Nickel(I) Salen: Cyclization versus Coupling
  作者：Mohammad S. Mubarak、Theodore B. Jennermann、Michael A. Ischay、Dennis G. Peters

  DOI：10.1002/ejoc.200700655

  日期：2007.11

  to study the catalytic reduction of five phenyl-conjugated haloalkynes by nickel(I) salen electrogenerated at carbon cathodes in dimethylformamide containing tetramethylammonium tetrafluoroborate. Electrocatalytic reduction of 7-bromo- and 7-iodo-1-phenyl-1-heptyne affords the carbocyclic product, benzylidenecyclohexane, in up to 41 % yield, whereas under similar conditions reduction of 5-halo-1-phenyl-1-pentyne

  采用循环伏安法和可控电位电解法研究了在含有四甲基四氟硼酸铵的二甲基甲酰胺中，在碳阴极上电生的镍 (I) salen 对五种苯基共轭卤代炔烃的催化还原。7-溴-和 7-碘-1-苯基-1-庚炔的电催化还原得到碳环产物亚苄基环己烷，产率高达 41%，而在类似条件下，5-卤代-1-苯基-1-戊炔的还原和 8-bromo-1-phenyl-1-octyne 分别以非常低的产率 (≤1%) 得到亚苄基环丁烷和亚苄基环庚烷。二聚体、炔烃和炔烃是由苯基共轭卤代炔烃形成的其他产物。衍生自 5-halo-1-phenyl-1-pentyne 和 8-bromo-1-phenyl-1-octyne 的二聚体（二苯基链二炔）的产率为 85% 至 93%，而 1,14-diphenyltetradeca-1,13-diyne（由 7-halo-1-phenyl-1-heptyne 产生的二聚体）的产率为 45-51
• Et₂Zn-Mediated Rearrangement of Bromohydrins
  作者：Lezhen Li、Peijie Cai、Qingxiang Guo、Song Xue

  DOI：10.1021/jo800231s

  日期：2008.5.1

  and highly efficient method for the rearrangement of bromohydrins mediated by Et2Zn to synthesize carbonyl compounds was described. Various β-bromo alcohols were treated with 0.6 equiv of Et2Zn to form a zinc complex in CH2Cl2 at room temperature for 2 h, followed by 1,2-migration to give the corresponding carbonyl compounds. This remarkable and clean rearrangement is general for acyclic and cyclic bromohydrins

  描述了一种简单高效的方法，用于重排由Et 2 Zn介导的溴代醇以合成羰基化合物。用0.6当量的Et 2 Zn处理各种β-溴代醇，在CH 2 Cl 2中形成锌络合物在室温下反应2小时，然后进行1，2-迁移，得到相应的羰基化合物。对于无环和环状的溴代醇，这种显着且清洁的重排是普遍的，并且根据起始的溴代醇的特征，以良好或优异的收率获得了各种环膨胀和收缩的羰基化合物。该反应中有机锌试剂的官能团耐受性将用于有机合成中。还研究了这种重排过程的范围和局限性。
• Catalytic, oxidant-free, direct olefination of alcohols using Wittig reagents
  作者：E. Khaskin、D. Milstein

  DOI：10.1039/c5cc02902c

  日期：——

  Catalytic acceptorless coupling of alcohols with in situ generated phosphonium ylides forms olefins and H2, with significant stereospecificity.

  醇与原位生成的磷鎓叶立德的催化无受体偶联形成具有显着立体特异性的烯烃和H 2。
• Iron‐Catalyzed Radical Asymmetric Aminoazidation and Diazidation of Styrenes
  作者：Daqi Lv、Qiao Sun、Huan Zhou、Liang Ge、Yanjie Qu、Taian Li、Xiaoxu Ma、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1002/anie.202017175

  日期：2021.5.25

  Asymmetric aminoazidation and diazidation of alkenes are straightforward strategies to build value‐added chiral nitrogen‐containing compounds from feedstock chemicals. They provide direct access to chiral organoazides and complement enantioselective diamination. Despite the advances in non‐asymmetric reactions, asymmetric aminoazidation or diazidation based on acyclic systems has not been previously

  烯烃的不对称氨基叠氮化和重氮化是直接从原料化学品中构建增值的手性含氮化合物的策略。它们提供了直接接触手性有机叠氮化物的途径，并补充了对映选择性的金属化作用。尽管非对称反应取得了进步，但以前尚未报道基于非环系统的不对称氨基叠氮化或重叠叠氮化。在这里，我们描述了铁催化的苯乙烯间分子不对称氨基叠氮化和重氮化。该方法实际上是有用的，并且要求催化剂和手性配体的负载相对较低。在温和的反应条件下，反应可在20 mmol规模完成。
• Decomposition and Stabilization of drugs. XIX. Kinetic studies on the hydrolysis of bencyclane fumarate.
  作者：KAZUO KIGASAWA、HIROAKI SHIMIZU、SHIGERU HAYASHIDA、MITSUYO FUJINO

  DOI：10.1248/cpb.29.1398

  日期：——

  Bencyclane fumarate (I) was decomposed in aqueous buffer solution from pH 1.2 to 6.3 in order to examine its stability and mechanism of hydrolysis. It was found that I was hydrolyzed with pseudo first-order kinetics, and the pH-rate profile was a straight line of slope-1. The activation energy (Ea) was calculated to be 33.0 kcal/mol from Arrhenius plots. Further examination of the decomposition mechanism through kinetic analysis suggested a new pathway where I first formed a carbonium ion intermediate in an acidic solution then decomposed immediately into an alcohol and two olefins by hydration and dehydration, respectively.

  在 pH 值为 1.2 至 6.3 的缓冲水溶液中分解富马酸双环酯（I），以研究其稳定性和水解机理。研究发现，富马酸双酯（I）是以假一阶动力学进行水解的，pH-速率曲线是一条斜率为 1 的直线。根据阿伦尼乌斯图计算出的活化能（Ea）为 33.0 kcal/mol。通过动力学分析对分解机理的进一步研究发现了一种新的途径，即 I 首先在酸性溶液中形成一个羰离子中间体，然后立即通过水合和脱水作用分别分解成一种醇和两种烯烃。