1H-3,5-di-tert-butyl-1,2,4-diazaphosphole | 93714-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1H-3,5-di-tert-butyl-1,2,4-diazaphosphole
• 英文别名: 3,5-Di-tert-butyl-1H-1,2,4-diazaphosphol；3,5-di-tert-butyl-1,2,4-diazaphospholide；3,5-Di-tert-butyl-1,2,4-Diazaphosphol
• CAS: 93714-94-4
• 化学式: C₁₀H₁₉N₂P
• 分子量: 198.248
• InChiKey: UWTJQFPSDJGVPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184 °C(Solv: cyclopentane (287-92-3))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  28.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H-3,5-di-tert-butyl-1,2,4-diazaphosphole 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 以71%的产率得到bis(N-3,5-di-tert-butyl-1,2,4-diazaphosphol-1-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  双（N-1,2,4-二氮杂磷-1-基）甲烷及相关的铜和钴配合物

  摘要：

  摘要双（N -1,2,4-二氮杂磷-1-基）甲烷（bdpm）以及第一种双（N -1,2,4-二氮杂磷-1-基）甲烷金属配合物的新型衍生物[制备Cu（bdpm）2（H 2 O）2] 2+·2ClO 4-，[（bdpm）Cu（μ-Cl）Cl] 2和[（bdpm）CoCl 2]。配合物[Cu（bdpm）2（H 2 O）2] 2+·2ClO 4-在分子周围具有较高的低价磷（σ2λ3）局部浓度。所有化合物均使用1 H，13 C {1 H}，31 P {1 H} NMR，IR光谱和X射线晶体学进行表征。化合物[Cu（bdpm）2（H 2 O）2] 2+·2ClO 4-，[Cu（bdpm）（μ-Cl）Cl]和[Co（bdpm）Cl 2]的性质研究EPR光谱学和磁化率。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2015.08.013
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基特戊酰胺 在 草酰氯 、 氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 1H-3,5-di-tert-butyl-1,2,4-diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  不对称取代 1H-1,2,4-二氮杂磷的改进合成

  摘要：

  图形摘要 摘要 三（三甲基甲硅烷基）膦与两种不同的 N,N-二甲基烷基酰胺（1a,b）的混合物反应，然后用干燥的肼原位处理，产生了七个不对称的 3,5-二取代 1H-1 ,2,4-二氮杂磷 (3a-g)。化合物 3a-g 通过单晶 X 射线结构分析表征。本协议提供了不使用磷酸炔或磷酸烯烃的此类分子的一般途径。

  DOI：

  10.1080/10426507.2014.919580

文献信息

• Novel phosphorus-coordinated palladium(II) complexes derived from 3,5-disubstituted-1H-1,2,4-diazaphospholes: Synthesis and catalytic application in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions
  作者：Xuefeng Jia、Fang Zhao

  DOI：10.1016/j.ica.2017.02.020

  日期：2017.5

  Abstract Four novel phosphorus-coordinated palladium(II) complexes(I-IV) were easily prepared by the reaction of 3,5-disubstituted-1H-1,2,4-diazaphospholes with Pd(CH3CN)2Cl2 at room temperature and characterized. The catalytic activity of palladium(II) complexes was further evaluated in Suzuki-Miyaura reaction of aryl halides with arylboronic acids, giving the biphenyl derivatives in good yields.

  摘要通过3,5-二取代的-1H-1,2,4-二氮杂磷与Pd（CH3CN）2Cl2的室温反应容易制备了四种新型的磷配位的钯（II）配合物（I-IV），并对其进行了表征。在芳基卤化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura反应中进一步评估了钯（II）配合物的催化活性，从而以良好的收率得到了联苯衍生物。
• Paddlewheel 1,2,4-diazaphospholide dibismuthanes with very short bismuth–bismuth single bonds
  作者：Minggang Zhao、Lixia Wang、Pangpang Li、Xiang Zhang、Ying Yang、Wenjun Zheng

  DOI：10.1039/c5cc07064c

  日期：——

  The homoleptic 1,2,4-diazaphoshpholide paddlewheel dibismuthanes (I,IIα,IIβ,III) have very short Bi–Bi bonds (left), which was caused by the interactions between the Bi–Bi σ bonding orbital and a₁orbitals of the ligands and the short N–N bonds in the η¹,η¹-bridged ligands (right, HOMO−11).

  1、2、4-二氮杂环磷叶片双铋化合物（I、IIα、IIβ、III）具有非常短的Bi-Bi键（左图），这是由于Bi-Bi σ键轨道与配体的a1轨道之间的相互作用以及η1，η1-桥联配体中短的N-N键引起的（右图，HOMO-11）。
• Synthesis and Structural Characterization of Homoleptic 1,2,4-Diazaphospholide Alkaline Earth Metal Complexes
  作者：Dongling Liu、Yongli Wang、Chengfu Pi、Wenjun Zheng

  DOI：10.1021/om500621s

  日期：2014.11.10

  The alkaline earth metal complexes [(η2-3,5-tBu2dp)(μ-Mg)(η1:η1-3,5-tBu2dp)]2 (2), [(η2-3,5-tBu2dp)(μ-η2:η5-3,5-tBu2dp)(μ-η2:η1-3,5-tBu2dp)Ca]2(μ-Ca)} (3), [Sr(3,5-tBu2dp)2]m (4), [Ba(3,5-tBu2dp)2)]n (5), and [η1-H(3,5-tBu2dp)}2Ca(η2-3,5-tBu2dp)2] (6), bearing bulky 1,2,4-diazaphospholide ligands [3,5-tBu2dp]− ([3,5-tBu2dp]− = 3,5-di-tert-butyl-1,2,4-diazaphospholide), were prepared. The structures

  所述碱土金属配合物[（η 2 -3,5-吨卜2 DP）（μ-Mg）的（η 1：η 1 -3,5-吨卜2 DP）] 2（2），[（η 2 -3,5-吨卜2 DP）（μ-η 2：η 5 -3,5-吨卜2 DP）（μ-η 2：η 1 -3,5-吨卜2 DP）的Ca] 2（μ-Ca）}（3），[Sr（3,5- t Bu 2 dp）2 ] m（4），[巴（3,5-吨卜2 DP）2）] Ñ（5），和[η 1 - H（3,5-吨卜2 DP）} 2的Ca（η 2 -3， 5- t Bu 2 dp）2 ]（6），带有庞大的1,2,4-二氮杂磷配体[3,5- t Bu 2 dp] -（[3,5- t Bu 2 dp] - = 3,5 -di -tert制备了丁基-1,2,4-二氮杂磷酯）。镁和钙1,2,4-二氮杂磷化物配合物的结构代表具有新型金属-配体结合模式的均相1,2,4-二氮杂磷化物碱土金属低聚物。
• Ion-bearing stairs: alkali metal complexes of 1,2-diaza-4-phospholides
  作者：Minggang Zhao、Tingting Xue、Ru-ru He、Jianping Ma、Wenjun Zheng

  DOI：10.1039/d1dt03601g

  日期：——

  2-diaza-4-phospholide ligands were prepared and characterized by X-ray single-crystal structural analysis and NMR spectroscopy. Their structures showed varied coordination motifs: (i) a dimeric 1,2-diaza-4-phospholide lithium complex with exo-bidentate bridging coordination (4) consists of two lithium atoms that are linked via two μ2-bridging, κN,κN′-coordinated ligands; (ii) the polymeric chain 1,2-diaza-4-phospholide

  在这项工作中，制备了八种具有 1,2-diaza-4-phospholide 配体的碱金属配合物，并通过 X 射线单晶结构分析和核磁共振光谱对其进行了表征。它们的结构显示出不同的配位基序：(i) 具有外双齿桥配位的二聚 1,2- diaza-4-phospholide 锂络合物 ( 4 ) 由两个锂原子组成，它们通过两个 μ 2桥接，κ N， κ N' -配位体；(ii) 聚合链1,2-二氮杂-4-磷钾络合物( 5 ) 呈带离子的阶梯状链状结构, 贯穿a轴, 台阶为η 2互动，每两个楼梯之间有一个过渡平台；(iii) 聚合链 1,2-diaza-4-phospholide 钾络合物 ( 6 ) 在固态下也呈现聚合链结构，但呈现两个 1,2-diaza-4-phospholides 的头尾排列; (iv) 与6相比，1,2-二氮杂-4-磷酸钠络合物 ( 7 ) 呈现四聚体结构，其中钠离子以扭
• Paddlewheel 1,2,4-diazaphospholide distibines with the shortest antimony–antimony single bonds
  作者：Minggang Zhao、Lixia Wang、Xiang Zhang、Wenjun Zheng

  DOI：10.1039/c6dt02039a

  日期：——

  One-electron reduction of SbCl3 with the non-innocent 1,2,4-diazaphospholide anion [3,5-R2dp]− produced straightforwardly three unprecedented paddlewheel distibines [L2(Sb–Sb)L2] (L = η1,η1-3,5-R2dp, R = tBu (4), iPr (5α, 5β), or Cy (6)) with very short Sb–Sb bond lengths (2.6691(8)–2.7451(8) Å). The novel structures were rationalized by DFT calculations.

  用非纯的1,2,4-二氮杂磷阴离子[3,5-R 2 dp] -进行SbCl 3的单电子还原，直接产生了三个史无前例的桨轮分散体[L 2（Sb–Sb）L 2 ]（L = η 1，η 1 -3,5--R 2 DP，R =吨BU（4），的iPr（5α，5β），或成分Cy（6））与非常短的Sb的Sb的键长（2.6691（8）-2.7451 （8）Å）。通过DFT计算对新型结构进行了合理化处理。