2-乙酰氧基-3-氧代丁酸叔丁酯 | 412042-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙酰氧基-3-氧代丁酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 2-acetoxy-3-oxobutanoate
• 英文别名: tert-butyl 2-acetoxyacetoacetate；tert-butyl-2-acetoxyacetoacetate；tert-butyl 2-acetyloxy-3-oxobutanoate
• CAS: 412042-95-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: XKGQJGHVXIGEJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.091±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰氧基-3-氧代丁酸叔丁酯 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 2-oxononan-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  获得受保护的丙烯酰基及其用脂肪酶进行酶解的新途径

  摘要：

  一系列 16 种不同的 3-酰氧基甲基酮，酰基乙酸酯和丁酸酯 (±)-5，通过一种直接的新方法通过 2-酰氧基乙酰乙酸叔丁酯 3 的烷基化合成，然后是化学选择性脱烷氧基羰基化叔丁氧羰基在其他酯基团的存在下。(±)-5 的后续水解可以用碱实现，得到外消旋 acyloins 6，或用脂肪酶催化，得到相应的非外消旋 acyloins (S)-6。剩余的(R)-丙烯酰基酯5可以外消旋并重新进行该程序，或化学水解。使用六种测试酶中的两种酶进行动力学拆分，CAL-B 和 BCL (PS) 脂肪酶，选择性地进行 [对映异构体比 (E) 值介于 50 和 > 200 之间]，并且大多数 acyloins (S)-6 以非常高对映体过量（高达 > 99% ee)。© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，德国魏因海姆 69451，2004 年。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300338
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-bromoacetoacetate 在 sodium acetate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-乙酰氧基-3-氧代丁酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Novel macrocycles for the treatment of cancer

  摘要：

  本发明涉及一般式（I）的新大环化合物，以及它们在治疗癌症疾病中的应用。

  公开号：

  US20070105905A1

文献信息

• Copper-Catalysed (Diacetoxyiodo)benzene-Promoted Aerobic Esterification Reaction: Synthesis of Oxamates from Acetoacetamides
  作者：Zhiguo Zhang、Xiaolong Gao、Haifeng Yu、Guisheng Zhang、Jianming Liu

  DOI：10.1002/adsc.201800616

  日期：2018.9.3

  A copper‐catalysed (diacetoxyiodo)benzene‐promoted aerobic esterification reaction of acetoacetamides was developed for the synthesis of oxamates, which are useful precursors in synthetic organic chemistry. This practical and mild synthetic approach proceeded at 25 °C under open‐air conditions and afforded methyl 2‐oxo‐2‐(phenylamino)acetates in good to excellent yields combined with C−C σ‐bond cleavage

  开发了铜催化（二乙酰氧基碘）苯促进的乙酰乙酰胺需氧酯化反应，以合成草酸盐，草酸盐在合成有机化学中是有用的前体。这种实用且温和的合成方法在露天条件下于25°C进行，提供了具有良好或优异收率的2-氧代-2-（苯基氨基）乙酸甲酯，并带有C-Cσ-键裂解和正式的C-H氧化键功能化。提出了一种机制。
• Total Synthesis of Epothilone D: The Nerol/Macroaldolization Approach
  作者：Ludger A. Wessjohann、Günther O. Scheid、Uwe Eichelberger、Sumaira Umbreen

  DOI：10.1021/jo401355r

  日期：2013.11.1

  A highly convergent and stereocontrolled synthesis of epothilone D (4) is reported. Key features are a cheap and Z-selective synthesis of the northern half based on nerol and acetoacetate and chromium(II)-mediated Reformatsky reactions as a powerful tool for chemoselective asymmetric carbon–carbon bond formations, including an unusual stereospecific macroaldolization.

  报告了高度收敛和立体控制的埃博霉素D（4）的合成。主要特征是基于神经醇和乙酰乙酸和铬（II）介导的Reformatsky反应的廉价且Z选择性的北半部合成，可作为化学选择性不对称碳-碳键形成的强大工具，包括不寻常的立体定向大醛缩醛化反应。
• Electrochemically Induced Intermolecular Cross-Dehydrogenative C–O Coupling of β-Diketones and β-Ketoesters with Carboxylic Acids
  作者：Oleg V. Bityukov、Olesya K. Matveeva、Vera A. Vil’、Vladimir A. Kokorekin、Gennady I. Nikishin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02791

  日期：2019.2.1

  The electrochemically induced cross-dehydrogenative C–O coupling of β-diketones and β-ketoesters (C–H reagents) with carboxylic acids (O–H reagents) was developed. An important feature of this reaction lies in the selective formation of intermolecular C–O coupling products in high yields, up to 92%, using DMSO as a solvent with a broad substrate scope in an undivided cell equipped with carbon and platinum

  已开发出β-二酮和β-酮​​酸酯（C-H试剂）与羧酸（OH试剂）的电化学诱导的交叉脱氢C-O偶联。该反应的一个重要特征在于，使用DMSO作为溶剂，在高电流下配有碳和铂电极的未分割电池中，使用DMSO作为溶剂，可以选择性地形成高达92％的高产率分子间C-O偶联产物。密度。电流充当化学计量的氧化剂。
• Synthesis of (−)‐Hebelophyllene E: An Entry to Geminal Dimethyl‐Cyclobutanes by [2+2] Cycloaddition of Alkenes and Allenoates
  作者：Johannes M. Wahl、Michael L. Conner、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.201801110

  日期：2018.4.16

  The first synthesis of hebelophyllene E is presented, along with assignment of its previously unknown relative configuration through synthesis of epi‐ent‐hebelophyllene E. Development of a catalytic enantioselective [2+2] cycloaddition of alkenes and allenoates provides access to the required chiral geminal dimethylcyclobutanes. Key to its success is the identification of a novel oxazaborolidine catalyst

  hebelophyllene E的第一合成被呈现，其先前未知的相对构型的分配沿着穿过合成外延ENT的催化对映选择性的-hebelophyllene E.发展[2 + 2]烯烃和联烯酸酯的环加成提供了访问所需的手性孪位二甲基环丁烷。其成功的关键在于鉴定一种新型的恶唑硼烷催化剂，该催化剂在高对映选择性下以良好的官能团耐受性促进环加成反应（9个例子，最高达97：3 er）。因此，使用完全官能化的烯烃进行后期环加成反应，然后进行非对映选择性还原，可以简捷地进入此类天然产物。
• [DE] THIAEPOTHILONE ZUR BEHANDLUNG VON KREBSERKRANKUNGEN<br/>[EN] THIAEPOTHILONE FOR TREATING CANCEROUS DISEASES<br/>[FR] THIAEPOTHILONE POUR TRAITER DES MALADIES CANCEREUSES
  申请人：LEIBNIZ INST FUER PFLANZENBIOC

  公开号：WO2005051947A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  Die vorliegende Erfindung betrifft neue Makrocyclen der allgemeinen Formel (I) sowie deren Verwendung zur Behandlung von Krebserkrankungen.

  本发明涉及一种新的宏环化合物，其一般化学式为（I），以及其在治疗癌症方面的用途。