α,α-Dimethylallyl phenyl sulfide | 34043-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: α,α-Dimethylallyl phenyl sulfide
• 英文别名: (2-methylbut-3-en-2-yl)(phenyl)sulfane；Benzene, [(1,1-dimethyl-2-propenyl)thio]-；2-methylbut-3-en-2-ylsulfanylbenzene
• CAS: 34043-60-2
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: JLZYWWNLSIWNAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-Dimethylallyl phenyl sulfide 在 6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [(3-甲基丁-2-烯-1-基)硫代]苯
  参考文献：
  名称：

  Pd/BIPHEPHOS 是一种高效催化剂，用于 Pd 催化硫醇的 S-烯丙基化反应，具有高 n 选择性。

  摘要：

  与已建立的硫醚形成反应相比，Pd 催化的硫醇与稳定的碳酸烯丙酯和乙酸烯丙酯试剂的 S-烯丙基化具有多种优点。我们可以证明 Pd/BIPHEPHOS 是一种催化剂体系，可以实现过渡金属催化的硫醇 S-烯丙基化，具有优异的 n-区域选择性。机理研究表明该反应在所应用的反应条件下是可逆的。这种转化具有出色的官能团耐受性，可用于多种硫醇亲核试剂（18 个实例）和烯丙基底物（9 个实例），甚至可以应用于头孢菌素的后期多样化，这可能会在合成中得到应用新抗生素。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901250
• 作为产物：
  描述：

  苯基腈乙基硫醚 在 正丁基锂 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 143.0h， 生成 α,α-Dimethylallyl phenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  通过苯硫基迁移形成烯丙基硫化物：由硅控制

  摘要：

  当用酸处理γ-甲硅烷基-β-苯硫醇时，从战略上考虑的甲硅烷基会促进苯硫基的重排，从二次迁移起点到二次迁移末端，以及从二次迁移起点到叔叔末端迁移终点（4）→（6）。使用这种类型的反应，从普通的中间体（11）合成了香叶醇/神经醇（12）和芳樟醇（14）。可以通过适当放置的甲硅烷基在一定程度上控制叔迁移源（17）→（3）的苯硫基迁移，但更容易实现甲硅烷基和苯硫基的直接β-消除（17）→ （18）。

  DOI：

  10.1039/p19810000256

文献信息

• Fast Ruthenium-Catalysed Allylation of Thiols by Using Allyl Alcohols as Substrates
  作者：Alexey B. Zaitsev、Helen F. Caldwell、Paul S. Pregosin、Luis F. Veiros

  DOI：10.1002/chem.200900192

  日期：2009.6.22

  Green and fast: Allylation of aromatic and aliphatic thiols, by using allyl alcohols as substrates, requires only minutes at ambient temperature with a Ru catalyst (see scheme). Quantitative conversion is normal and the catalyst possesses high functional‐group tolerance.

  绿色快速：通过使用烯丙醇作为底物，芳香和脂肪族硫醇的烯丙基化在室温下使用Ru催化剂仅需数分钟（见方案）。定量转化是正常的，该催化剂具有较高的官能团耐受性。
• Steric effect of substituents in allylic groups in oxidative addition of allylic phenyl sulphides to a palladium(0) complex. C–S bond cleavage triggered by attack of Pd on the terminal carbon of the CC double bond
  作者：Kohtaro Osakada、Tsunehisa Chiba、Yoshiyuki Nakamura、Takakazu Yamamoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1039/c39860001589

  日期：——

  In the oxidative addition of allylic phenyl sulphides to Pd[P(C6H11)3]2 a methyl or phenyl substituent at C(γ) of the allylic system C(γ)C(β)–C(α)–SPh retarded the reaction to a much greater extent than a substitu nt at C(α), indicating that the oxidative addition involving C(α)–S bond cleavage involved attack of Pd on C(γ) as a crucial step.

  在将烯丙基苯硫醚氧化加成到Pd [P（C 6 H 11）3 ] 2时，在烯丙基体系C（γ）C（β）–C（α）–SPh的C（γ）处有一个甲基或苯基取代基与C（α）处的取代相比，该反应的阻滞作用要大得多，这表明涉及C（α）-S键裂解的氧化加成反应涉及Pd对C（γ）的进攻，这是至关重要的一步。
• Carbenoid entry into trifluoromethylated molecules: preparation of functionalized CF3-containing γ, δ -unsaturated carboxylic esters by rhodium-catalyzed reaction of ethyl 3,3,3-trifluoro-2-diazo-propionate with allylic sulfides and their further facile conversion to trifluoromethylated conjugated dienoic esters
  作者：Guoqiang Shi、Yuanyao Xu、Ming Xu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96907-8

  日期：1991.1

  The [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides derived from rhodium-catalyzed decomposition of ethyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate in the presence of allylic sulfides affords a variety of functionalized CF3-containing γ , δ-unsaturated carboxylic esters which have been further converted to synthetically useful trifluoromethylated dienoic esters via the dehydrosulfenylation sequence. For

  在烯丙基硫醚的存在下，铑在3,3,3-三氟-2-重氮丙酸乙酯催化下的铑分解反应生成of的[2,3]-σ重排，可提供多种功能化的含CF 3的γ，δ-不饱和羧酸酯，它们已经通过脱氢磺酰化顺序进一步转化为合成上有用的三氟甲基化的二烯酸酯。对于合成应用，合成了新型氟化类维生素A。
• Electron-transfer processes. 46. Allylic and propargylic substitution reactions involving radicals generated from alkylmercury halides
  作者：Glen A. Russell、Preecha Ngoviwatchai、Yuh Wern Wu

  DOI：10.1021/ja00195a054

  日期：1989.6

  L'addition de radicaux alkyles a des composes allyliques ou propargyliques donne des adduits radicaux subissant une β-elimination avec des substituants tels que: halogene, PhS, PhSO 2 , Bu 2 Sn, ou HgCl, pour former des propenes ou allenes substitues par un groupe alkyle et un radical elimine qui regenere le radical alkyle par deplacement de l'halogenure d'alkylmercure. Avec des substituants β-oxy

  L'addition de radicauxalkales a des composes allyliques ou propargyliques donne des adduits radicaux subissant une β-elimination avec des substituants tels que: 卤素、PhS、PhSO 2 、Bu 2 Sn、ou HgCl、pour form des propenes subitues allenes groupe 烷基和联合国自由基消除 qui regenere le 自由基烷基替代 de l'halogenure d'alkalimercure。Avec des substituants β-oxy, tels que: O 2 CR, OP(O) (OEt) 2 , O 3 SAr, OPh, OSiMe 3 , ou OH,
• Catalytic Hydrothiolation: Regio- and Enantioselective Coupling of Thiols and Dienes
  作者：Xiao-Hui Yang、Ryan T. Davison、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b06957

  日期：2018.8.22

  We report a Rh-catalyzed hydrothiolation of 1,3-dienes, including petroleum feedstocks. Either secondary or tertiary allylic sulfides can be generated from the selective addition of a thiol to the more substituted double bond of a diene. The catalyst tolerates a wide range of functional groups, and the loading can be as low as 0.1 mol %.

  我们报告了 1,3-二烯（包括石油原料）的 Rh 催化氢硫醇化反应。通过将硫醇选择性加成到二烯的更多取代的双键上，可以生成仲烯丙基硫化物或叔烯丙基硫化物。该催化剂可耐受多种官能团，负载量可低至 0.1 mol%。