2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1172611-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2-[3,3-Dimethyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1172611-56-1
• 化学式: C₁₈H₃₆B₂O₄
• 分子量: 338.103
• InChiKey: VVUULZMOKQBTHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,5,5-trimethyl-3-phenylhex-1-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过Zweifel型去质子化烯烃合成烯丙基硼酸酯

  摘要：

  证明了一种通过Zweifel型去质子化烯烃合成烯丙基硼酸酯的方法。四取代的乙烯基硼酸酯用作底物。NCS（N-氯代琥珀酰亚胺）用作双功能添加剂，亲电子试剂和碱。此方法在Zweifel类型转化中表现出不同的消除策略，从而得到烯丙基硼酸酯。从所获得的烯丙基硼酸酯中立体选择合成了均醇和烯烃，证明了该方法的合成价值。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001351
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 正戊烷 为溶剂， -110.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.67h， 生成 2,2'-(3,3-dimethylbutane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  宝石-二硼烷基烯烃的光氧化还原介导的反应：对不同的1,1-双硼烷基烷烃的反应性。

  摘要：

  首次探索了将宝石-二硼烷基烯烃用作自由基反应基团。这些反应提供了一种有效且通用的方法，用于宝石-二硼烷基烯烃的光化学转化，以快速获得1,1-双硼烷基烷烃。该方法利用了一种新的光氧化还原脱羧基团加到宝石-二硼烷基烯烃上，得到α-宝石-二硼基碳中心自由基，该自由基由于与硼上的空p-轨道相互作用而得益于额外的稳定性。该反应为γ-氨基宝石-二硼烷基烷烃提供了高度模块化和区域选择性的方法。此外，EPR光谱和DFT计算分别提供了对光化学反应和双金属化自由基稳定性的潜在自由基机理的了解。

  DOI：

  10.1002/chem.202000603

文献信息

• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• Synthesis of 1,1-Organodiboronates via Rh(I)Cl-Catalyzed Sequential Regioselective Hydroboration of 1-Alkynes
  作者：Kohei Endo、Takanori Shibata、Munenao Hirokami

  DOI：10.1055/s-0028-1088131

  日期：——

  A Rh(I)Cl-DPPB-complex-catalyzed sequential hydro­boration of aryl alkynes and aliphatic alkynes was achieved. The ­reaction proceeded with almost perfect regioselectivity to afford 1,1-organodiboronate compounds in moderate to good yield.

  实现了由A Rh(I)Cl-DPPB复合物催化的芳基炔烃与脂肪族炔烃的顺序氢硼化反应。该反应以几乎完美的区域选择性进行，以中等至良好的产率提供1,1-有机二硼酸盐化合物。
• Copper-Catalyzed Synthesis of 1,1-Diborylalkanes through Regioselective Dihydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Sumin Lee、Dingxi Li、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/asia.201402458

  日期：2014.9

  The copper‐catalyzed sequential hydroboration of terminal alkynes with pinacolborane to prepare 1,1‐diborylalkanes directly from alkynes was studied. Protected propargyl amines, propargyl alcohol derivatives, and simple alkynes regioselectively produced the desired 1,1‐diborylalkanes in good yields with a copper/xantphos catalyst.

  研究了用频哪醇硼烷在铜催化下的末端炔烃连续加氢硼化反应，从而直接从炔烃制备1,1-二硼烷基烷烃。受保护的炔丙基胺，炔丙醇衍生物和简单炔烃可在铜/黄磷催化剂下以高收率选择性地生成所需的1,1-二硼烷基烷烃。
• Generation of α‐Boryl Radicals and Their Conjugate Addition to Enones: Transition‐Metal‐Free Alkylation of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes
  作者：Chaoqiang Wu、Zhicheng Bao、Bowen Dou、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/chem.202004581

  日期：2021.2

  A transition‐metal‐free method for the alkylation of gem‐diborylalkanes with α,β‐unsaturated ketones has been developed. It is demonstrated that the α‐boryl radicals can be generated efficiently from gem‐diborylalkanes with the aid of catechol and oxidants. The α‐boryl radicals formed through such process can be engaged in conjugate addition reaction with α,β‐unsaturated ketones. This transformation

  已经开发出了一种无过渡金属的方法，用于宝石二硼烷基烷烃与α，β-不饱和酮的烷基化。结果表明，在邻苯二酚和氧化剂的帮助下，宝石-二硼烷基烷烃可有效生成α-硼烷基。通过这种过程形成的α-硼烷基可以与α，β-不饱和酮进行共轭加成反应。这种转化是合成γ-硼烷基酮的直接方法。
• Hetero diacylation of 1,1-diborylalkanes: Practical synthesis of 1,3-diketones
  作者：Liang-Hua Zou、Min Fan、Lu Wang、Chao Liu

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.12.016

  日期：2020.7

  the synthesis of asymmetric 1,3-diketones was reported through diacylation of 1,1-diborylalkanes using two different acyl sources. In this transformation, an enolate boron species was initially formed by introducing an acyl group, then it was trapped by another acyl group to form 1,3-diketone. This method not only provided the gateway to obtain a series of 1,3-diketones, but also afforded an operationally

  摘要报道了通过使用两种不同的酰基来源对1,1-二硼烷基烷烃进行二酰化反应来合成不对称1,3-二酮的有效方法。在该转化中，首先通过引入酰基形成烯醇化的硼物质，然后被另一个酰基捕获以形成1，3-二酮。该方法不仅提供了获得一系列1,3-二酮的途径，而且还提供了在操作上简便有效地获得吡唑和异恶唑的途径。