spiro[2.11]tetradec-1-ene | 1619992-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: spiro[2.11]tetradec-1-ene
• CAS: 1619992-39-0
• 化学式: C₁₄H₂₄
• 分子量: 192.345
• InChiKey: UMRFYKOCNDTQPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[2.11]tetradec-1-ene 在 三甲基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以37%的产率得到dispiro[cyclododecane-1,3’-tricyclo[3.1.0.0^2,4]hexane-6’,1’‘-cyclododecane]
  参考文献：
  名称：

  用于通过 1,4-环己二烯逐步合成 1,2,4,5-四芳基苯的环丙烯

  摘要：

  本文介绍了一种从环丙烯合成 1,2,4,5-四芳基苯衍生物的合成方法。路易斯酸介导的环丙烯二聚反应得到三环[3.1.0.0 2,4 ]己烷衍生物。随后在无溶剂条件下进行热开环反应，得到带有季碳的 1,4-环己二烯。新的 Br 2介导的 1,4-环己二烯的氧化重排以高至优异的产率产生 1,2,4,5-四芳基苯衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01261
• 作为产物：
  描述：

  1-亚甲基环十二烷 在 titanium(IV) isopropylate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 spiro[2.11]tetradec-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过Rh迁移策略立体选择性合成乙烯基环丙[b]吲哚。

  摘要：

  已开发出一种温和的铑催化体系，通过将吲哚与原位环丙烯开环生成的乙烯基类胡萝卜素进行环丙烷化，来合成乙烯基环丙烷[ b ]二氢吲哚。通过采用Rh迁移策略，可以获得具有良好或优异的E：Z比（≤99：1）和完全非对映选择性（≤99：1）的产物。该方法容易，催化剂负载低并且适用于广泛的功能。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02071

文献信息

• Synthesis of Functionalized α‐Vinyl Aldehydes from Enaminones
  作者：Jie Chen、Pan Guo、Jianguo Zhang、Jiaxin Rong、Wangbin Sun、Yaojia Jiang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201906213

  日期：2019.9.2

  An efficient RhII -catalyzed synthesis of functionalized α-vinyl aldehydes with high E/Z stereoselectivity was developed. The reaction mediates the cyclopropanation of enaminones with vinyl carbenoids that are generated from cyclopropenes in situ to give the aminocyclopropane intermediates. Selective C-C bond cleavage of the cyclopropane intermediates leads to formation of α-vinyl aldehyde derivatives

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。
• Rh(II)-Catalyzed [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Sulfur Ylides Derived from Cyclopropenes and Sulfides
  作者：Hang Zhang、Bo Wang、Heng Yi、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01542

  日期：2015.7.2

  Rh2(OAc)4-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfur ylides is reported. A series of cyclopropenes were successfully employed for [2,3]-sigmatropic rearrangement by a reaction with either allylic or propargylic sulfides. Under the optimized conditions, the reaction afforded the products in moderate to excellent yields. In these transformations, the vinyl metal carbenes generated in situ from the cyclopropenes

  报道了一种新型的Rh 2（OAc）4催化的硫离子的[2,3]-σ重排。通过与烯丙基或炔丙基硫化物的反应，成功地将一系列环丙烯用于[2,3]-σ重排。在最优化的条件下，反应以中等至极好的收率提供了产物。在这些转化中，从环丙烯原位生成的乙烯基金属碳烯被硫化物有效地捕获，导致在[2,3]σ重排时形成相应的产物。
• Zinc-Catalyzed Alkene Cyclopropanation through Zinc Vinyl Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：María J. González、Javier González、Luís A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201505954

  日期：2015.10.5

  zinc‐catalyzed reaction of cyclopropenes with alkenes leading to vinylcyclopropane derivatives is reported. A broad range of alkenes (including highly substituted or functionalized alkenes) is compatible with this protocol. On the basis of trapping experiments and computational studies, this cyclopropanation reaction is proposed to proceed through initial formation of an electrophilic zinc vinyl carbenoid intermediate

  据报道，环丙烯与烯烃的锌催化反应可生成乙烯基环丙烷衍生物。各种各样的烯烃（包括高度取代或官能化的烯烃）都可以与该协议兼容。在诱捕实验和计算研究的基础上，提出该环丙烷化反应是通过初步形成亲电子的锌乙烯基类胡萝卜素中间体进行的，该中间体可能参与协同的环丙烷化反应。所报道的方案代表了催化生成锌乙烯基类胡萝卜素的空前和简单的策略，锌乙烯基类胡萝卜素是有机合成中有希望的中间体。
• Rhodium-Catalyzed Intermolecular Cyclopropanation of Benzofurans, Indoles, and Alkenes via Cyclopropene Ring Opening
  作者：Rachel J. Ross、Rubaishan Jeyaseelan、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01655

  日期：2020.6.19

  The generation of metal carbenoids via ring opening of cyclopropenes by transition metals offers a simple entry into highly reactive intermediates. Herein, we describe a diastereoselective intermolecular rhodium-catalyzed cyclopropanation of heterocycles and alkenes using cyclopropenes as carbene precursors with a low loading of a commercially available rhodium catalyst. The reported method is scalable

  通过过渡金属通过环丙烯的开环生成金属类化合物，可轻松进入高反应性中间体。在本文中，我们描述了使用环丙烯作为卡宾前体并以低载量的市售铑催化剂进行非对映选择性分子间铑催化的杂环和烯烃的环丙烷化。所报道的方法是可扩展的，并且可以在低至0.2mol％的催化剂载量下进行，而对反应产率或选择性没有影响。
• Copper(I)-Catalyzed Carbometalation of Nonfunctionalized Cyclopropenes Using Organozinc and Grignard Reagents
  作者：Kohei Endo、Takeo Nakano、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1055/s-0034-1379959

  日期：——

  A highly efficient method was developed for the copper(I)-catalyzed carbometalation of various nonfunctionalized and functionalized cyclopropenes. Electrophilic trapping of the cyclopropylmetal intermediates gave multifunctionalized cyclopropanes.

  开发了一种高效的方法，用于铜 (I) 催化的各种非官能化和官能化环丙烯的碳金属化。环丙基金属中间体的亲电捕获得到多功能环丙烷。