22-Oxo-5α,8α-(4-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-1,2-diyl)-23,24-dinor-6-cholene-1α,3β-diyl diacetate | 125315-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 22-Oxo-5α,8α-(4-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-1,2-diyl)-23,24-dinor-6-cholene-1α,3β-diyl diacetate
• 英文别名: [(1S,2R,5R,6R,9R,10R,11S,13R,15S)-11-acetyloxy-6,10-dimethyl-17,19-dioxo-5-[(2S)-1-oxopropan-2-yl]-18-phenyl-16,18,20-triazahexacyclo[13.5.2.01,9.02,6.010,15.016,20]docos-21-en-13-yl] acetate
• CAS: 125315-53-9
• 化学式: C₃₄H₄₁N₃O₇
• 分子量: 603.715
• InChiKey: LOICYIUCFSRVFE-GZVJXBTDSA-N

物化性质

• 沸点：
  665.4±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  118.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  22-Oxo-5α,8α-(4-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-1,2-diyl)-23,24-dinor-6-cholene-1α,3β-diyl diacetate 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 乙醇 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.55h， 生成 麦角固醇
  参考文献：
  名称：

  22,23-二氢-1α,25-二羟基维生素D2及其24R-差向异构体、新型维生素D2衍生物的合成

  摘要：

  新的 1α,25-二羟基维生素 D2 衍生物（22,23-二氢-1α,25-二羟基维生素 D2 (2a)）及其 24R-差向异构体 (2b) 通过两种方法合成。22-Oxo-5α,8α-(4-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-1,2-diyl)-23,24-dinor-6-cholene-1α,3β-diyl diacetate (8) 可容易地从麦角甾醇中获得，转化为 22-苯基磺酰基-5α,8α-(4-苯基-3,5-二氧代-1,2,4-三唑烷-1,2-二基)-1α,3β-双(四氢吡喃氧基)-23,24-dinor-6-cholene (14) 或 22-iodo-5α,8α-(4-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-1,2-diyl )-1α,3β-双(四氢吡喃氧基)-23,24-dinor-6-cholene (16)。C-22

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.2233
• 作为产物：
  描述：

  (20S)-20-methyl-5,16-pregnadien-1α,3β,21-triol 1,3-diacetate 在 platinum on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 22-Oxo-5α,8α-(4-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-1,2-diyl)-23,24-dinor-6-cholene-1α,3β-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  Facile stereoselective synthesis of (23S,25R)-1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone, a major metabolite of 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3

  摘要：

  (23S,25R)-1-α,25-二羟基维生素D3 26,23-内酯（1a）是1-α,25-二羟基维生素D3的主要代谢物之一，它通过从1-α-羟基脱氢表雄酮（3）高效且有选择性地合成而得。首先，17-氧类固醇3通过以具有立体选择性的烯反应（ene reaction）为关键步骤，被转化为C(22)类固醇醛9，该反应保留了C(17)和C(20)位的天然立体化学。随后，9与具有正确立体化学以形成内酯（1a）的非对映异构C5硫酮4相结合。硫酮4可从商品化的(R)-柠檬苹果酸（R)-citramalic acid）中方便地制备。在具有γ-蜂碱（γ-collidine）的动态控制条件下，通过碘化内酯法，将Δ(22)-26-羧酸（16b）转化为侧链内酯，该内酯在C(23)位具有天然立体化学，且立体选择性高达84%。对类固醇Δ(22)-25-羟基-26-羧酸（16b、24和25）的碘化内酯化反应进行了详细研究，并提出了一种机制，其中C(25)位的构型和加入的吡啶碱起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/jo00027a010

文献信息

• Syntheses of Cholesta-5,7-diene-3β,25-diol and Cholesta-5,7-diene-1α,3β,25-triol
  作者：Yoji Tachibana、Shinji Yokoyama、Masahiro Tsuji

  DOI：10.1246/bcsj.62.2599

  日期：1989.8

  Adducts of 3β-acetoxy- and 1α,3β-diacetoxy-23,24-dinorchola-5,7-dien-22-al (7 and 14) with 4-phenyl-3H-1,2,4-triazole-3,5-dione prepared by the ozonolysis of the corresponding adducts of ergosteryl acetate and 1α-acetoxyergosteryl acetate were transformed into 22-bromo-3β-tetrahydropyranyloxy- and 22-iodo-1α,3β-bis(tetrahydropyranyloxy)-23,24-dinorchola-5,7-diene (11 and 26). The halide derivatives (11 and 26) were coupled with 2-methyl-4-phenylsulfonyl-2-(tetrahydropyranyloxy)butane (6) to afford 23-phenylsulfonyl-3β,25-bis(tetrahydropyranyloxy)- and 23-phenylsulfonyl-1α,3β,25-tris(tetrahydropyranyloxy)cholesta-5,7-diene (12 and 27). The reductive desulfonylation and deprotection of the tetrahydropyranyl group of 12 and 27 provided the title compounds, cholesta-5,7-diene-3β,25-diol (1) and cholesta-5,7-diene-1α,3β,25-triol (2).

  3β-acetoxy- 和 1α,3β-diacetoxy-23,24-dinorchola-5,7-dien-22-al（7 和 14）与 4-苯基-3H-1,2,4-triazole-3、通过臭氧分解乙酸麦角甾酯和 1α-acetoxyergosteryl acetate 的相应加合物制备的 5-二酮转化为 22-溴-3β-四氢吡喃氧基和 22-碘-1α,3β-双（四氢吡喃氧基）-23,24-二去甲胆碱-5,7-二烯（11 和 26）。卤化物衍生物（11 和 26）与 2-甲基-4-苯磺酰基-2-(四氢吡喃氧基)丁烷（6）偶联，得到 23-苯磺酰基-3β,25-双(四氢吡喃氧基)-和 23-苯磺酰基-1α,3β,25-三(四氢吡喃氧基)胆甾-5,7-二烯（12 和 27）。对 12 和 27 中的四氢吡喃基进行还原脱磺和脱保护反应，得到了标题化合物：胆甾-5,7-二烯-3β,25-二醇（1）和胆甾-5,7-二烯-1α,3β,25-三醇（2）。
• A New and Convenient Synthesis of 1α,25-Dihydroxyvitamin D₂and Its 24<i>R</i>-Epimer
  作者：Masahiro Tsuji、Shinji Yokoyama、Yoji Tachibana

  DOI：10.1246/bcsj.62.3132

  日期：1989.10

  4-triazolidine-1,2-diyl)-23,24-dinor-6-cholene-1α,3β-diyl diacetate (12) starting from (22E)-5,7,22-ergostatriene-1α,3β-diyl diacetate (10), a precursor of 1α-hydroxyvitamin D2. Introduction of the new side chain with the desired stereochemistry was carried out selectively by the reductive elimination of the β-hydroxy sulfone derived from the C-22 aldehyde (12) and an optically active sulfone, prepared

  1α, 25-二羟基维生素 D2 (1a) 是通过辐射和随后的 (22E)-5,7,22-麦角三烯-1α,3β,25-三醇 (16a) 的热异构化合成的。三醇16a通过22-oxo-5α,8α-(4-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidine-1,2-diyl)-23,24-dinor-6-cholene- 1α,3β-二乙酸二酯 (12) 从 (22E)-5,7,22-ergostattriene-1α,3β-二乙酸二酯 (10) 开始，1α-羟基维生素 D2 的前体。通过还原消除衍生自 C-22 醛 (12) 的 β-羟基砜和通过 (S)-2,3- 制备的光学活性砜，选择性地引入具有所需立体化学的新侧链来自 (S)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的二甲基-1,3-丁二醇。类似地合成了1a的C-24差向异构体。
• TACHIBANA, YOJI;YOKOYAMA, SHINJI;TSUJI, MASAHIRO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 2599-2603
  作者：TACHIBANA, YOJI、YOKOYAMA, SHINJI、TSUJI, MASAHIRO

  DOI：——

  日期：——