ethyl (R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropanoate | 889130-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: ethyl (3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-phenylpropanoate
• CAS: 889130-06-7
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂Si
• 分子量: 312.484
• InChiKey: GFLWKXHTSTZGAX-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropanoate 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 β-Dimethylphenylsilyl-β-phenyl propanoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过催化性CuH的不对称氢化硅烷化反应得到手性硅烷。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发出CuH催化的β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称共轭还原。使用PMHS作为氢化物的化学计量来源，并通过Solvias的JOSIPHOS类似物PPF-P（t-Bu）（2）连接的原位生成的CuH导致高度对映选择性1,4还原。

  DOI：

  10.1021/ol0529593
• 作为产物：
  描述：

  4-苯甲酰吗啉 在 (R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl-di-tert-butylphosphine 正丁基锂 、 polymethylhydrosiloxane 、 六甲基二硅氮烷 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 ethyl (R)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过催化性CuH的不对称氢化硅烷化反应得到手性硅烷。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发出CuH催化的β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称共轭还原。使用PMHS作为氢化物的化学计量来源，并通过Solvias的JOSIPHOS类似物PPF-P（t-Bu）（2）连接的原位生成的CuH导致高度对映选择性1,4还原。

  DOI：

  10.1021/ol0529593

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chiral 3-Substituted-3-silylpropionic Esters <i>via</i> Rhodium/Bisphosphine-Thiourea-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Zongpeng Zhang、Zhengyu Han、Guoxian Gu、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700355

  日期：2017.8.7

  We have successfully developed the asymmetric hydrogenation of β‐silyl‐α,β‐unsaturated esters to prepare chiral 3‐substituted‐3‐silylpropionic ester products catalyzed by rhodium/bisphosphine‐thiourea (ZhaoPhos) with excellent results (up to 97% yield, >99% ee, 1500 TON). Moreover, our hydrogenation products can be efficiently converted to other important organic molecules, such as chiral ethyl (R

  我们已经成功开发出β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称氢化反应，以制备铑/双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的手性3-取代-3-甲硅烷基丙酸酯产品，收率极佳（高达97％ee > 99％，1500吨）。此外，我们的加氢产物可以有效地转化为其他重要的有机分子，例如手性乙基（R）-3-羟基-3-苯基丙酸酯或（R）-3- [二甲基（苯基）甲硅烷基] -3-苯基丙酸。
• Carbon−Carbon Bond-Forming Enantioselective Synthesis of Chiral Organosilicon Compounds by Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reaction
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol051978+

  日期：2005.10.1

  new synthetic method for chiral organosilicon compounds through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to beta-silyl alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds has been developed. By employing (R,R)-Bn-bod* as a ligand, a range of arylboronic acids can be coupled with these substrates in very high enantiomeric excess. The resulting beta-silyl 1,4-adducts can be converted to

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。
• An Insoluble Copper(II) Acetylacetonate–Chiral Bipyridine Complex that Catalyzes Asymmetric Silyl Conjugate Addition in Water
  作者：Taku Kitanosono、Lei Zhu、Chang Liu、Pengyu Xu、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b11418

  日期：2015.12.16

  Acicular purplish crystals were obtained from Cu(acac)(2) and a chiral bipyridine ligand. Although the crystals were not soluble, they nevertheless catalyzed asymmetric silyl conjugate addition of lip ophilic substrates in water. Indeed, the reactions proceeded efficiently only in water; they did not proceed well either in organic solvents or in mixed water/organic solvents in which the catalyst/substrates were soluble. This is in pronounced contrast to conventional organic reactions wherein the catalyst/substrates tend to be in solution. Several advantages of the chiral Cu(II) catalysis in water over previously reported catalyst systems have been demonstrated. Water is expected to play a prominent role in constructing and stabilizing sterically confined transition states and accelerating subsequent protonation to achieve high yields and enantioselectivities.