N-(2-bromoallyl)-4-methylaniline | 15332-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromoallyl)-4-methylaniline
• 英文别名: N-(2-Bromo-2-propen-1-yl)-4-methylbenzenamine；N-(2-bromoprop-2-enyl)-4-methylaniline
• CAS: 15332-77-1
• 化学式: C₁₀H₁₂BrN
• 分子量: 226.116
• InChiKey: YVENWGQGBFBFOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140-142 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromoallyl)-4-methylaniline 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KURGINYAN K. A.; ARAKELOVA S. V.; KALAJDZHYAN A. E., ARM. XIM. ZH., 39,(1986) N 8, 516-526

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 、 2,3-二溴-1-丙烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到N-(2-bromoallyl)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  通过 3,4-双（硫甲基）二氢吡咯官能化合成吡咯衍生物

  摘要：

  双（2-锂硫烯丙基）胺 2，在双键处被取代，在不同溶剂中经历锂化双键的分子内碳锂化，得到二锂化的二氢吡咯 3。用亲电子试剂处理这些二价阴离子可以制备功能化的吡咯衍生物 5 和 6。有趣的是，根据条件，用羧酸酯处理这些二价阴离子选择性地提供酮或羟基化合物（9 或 10）。为了阐明这种选择性转化的机制，已经进行了一些实验。最后，二锂化的二氢吡咯 3a 可以通过三步程序转化为相应的 3,4-双（溴甲基）衍生物 31，通过用不同的亲核试剂处理，可以很容易地将其转化为双环吡咯化合物 32-33。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390120

文献信息

• Synthesis of Functionalized Pyrrole and Indole Derivatives through Carbometallation of Lithiated Double Bonds
  作者：Francisco J. Fañanás、Alejandro Granados、Roberto Sanz、José M. Ignacio、José Barluenga

  DOI：10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2896::aid-chem2896>3.0.co;2-r

  日期：2001.7.2

  derived from bis(2-bromoallyl)amines undergo intramolecular carbometallation of a lithiated double bond, giving dilithiated dihydropyrroles. The cyclizations are promoted by N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA). Reaction of these intermediates with electrophiles allows the preparation of some new fused and nonfused five-membered functionalized heterocycles. Although 2-lithioallylamines do

  衍生自双（2-溴烯丙基）胺的双（2-硫代烯丙基）胺经过锂化双键的分子内碳金属化反应，生成二锂化的二氢吡咯。N，N，N′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA）促进了环化。这些中间体与亲电试剂的反应允许制备一些新的稠合和非稠合的五元官能化杂环。尽管2-硫代烯丙胺不经历分子间碳金属化，但通过其铜或锆衍生物获得二聚产物。最后，将该新反应应用于2-硫代-N-（2-硫代烯丙基）苯胺产生了3-硫代甲基吲哚衍生物，其通过与亲电试剂反应转化为官能化的吲哚衍生物。
• Copper-catalyzed cascade reactions of N-(2-bromoallyl)amines with KHCO3 as the C1 source: an efficient process for the synthesis of oxazolidin-2-ones
  作者：Hongwei Jin、Yukun Yang、Jianhong Jia、Binjie Yue、Bo Lang、Jianquan Weng

  DOI：10.1039/c4ra02304h

  日期：——

  A novel synthesis of oxazolidin-2-ones by carbamic acid formation and a subsequent copper-catalyzed intramolecular vinylation from N-(2-bromoallyl)amines and KHCO3 was developed. KHCO3 was used as a C1 source and base in this efficient and convenient cascade process.

  通过氨基甲酸的形成和随后的铜催化的N-（2-溴烯丙基）胺和KHCO 3的分子内乙烯基化反应，新合成了恶唑烷-2-酮。在这种高效，便捷的级联过程中，KHCO 3被用作C1的来源和碱。
• Electrochemical Reductive Cross-Coupling of Vinyl Bromides for the Synthesis of 1,3-Dienes
  作者：Hong Zhang、Zenghui Ye、Yanqi Wu、Xi Zhang、Weiyuan Ma、Zha-Jun Zhan、Fengzhi Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03940

  日期：2024.2.9

  An electroreductive cross-electrophile coupling protocol was developed for the construction of valuable 1,3-dienes from vinyl bromides. Furthermore, this scalable method can also be used to forge complex [4 + 2] cycloadducts in a one-pot manner. One of the most important advantages of this green and sustainable protocol is the in situ release of nickel catalyst from the inexpensive electrodes without

  开发了一种电还原交叉亲电子偶联方案，用于从溴化乙烯构建有价值的 1,3-二烯。此外，这种可扩展的方法还可用于以一锅法制备复杂的[4 + 2]环加合物。这种绿色和可持续协议最重要的优点之一是从廉价的电极中原位释放镍催化剂，而不添加额外的有害金属催化剂和还原剂。
• Chemoselective oxidative hydrolysis of EWG protected α-arylamino vinyl bromides to α-arylamino-α′-bromoacetones
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、María J. Hernáiz、Andrés R. Alcántara、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.118

  日期：2013.8

  Vinyl bromides bearing an arylamino group in the vicinal position are chemoselectively transformed into interesting alpha-arylamino-alpha'-bromoacetones through a straightforward oxidative hydrolysis promoted by calcium hypobromite under mild acidic conditions. Significantly, this particular combination [vinyl bromides and Ca(BrO)(2)] avoids bromination at both the aromatic ring and activated positions in groups substituting the amine nitrogen. The usefulness of this class of brominated ketones has been shown in a Wittig homologation. (c) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Pyrrole Derivatives through Functionalization of 3,4-Bis(lithiomethyl)dihydropyrroles
  作者：José Barluenga、Francisco J. Fañanás、Roberto Sanz、José M. Ignacio

  DOI：10.1002/ejoc.200390120

  日期：2003.2

  Bis(2-lithioallyl)amines 2, substituted at the double bonds, undergo intramolecular carbolithiation of a lithiated double bond in different solvents to afford dilithiated dihydropyrroles 3. Treatment of these dianions with electrophiles allows the preparation of functionalized pyrrole derivatives 5 and 6. Interestingly, treatment of these dianions with carboxylic esters selectively affords either keto

  双（2-锂硫烯丙基）胺 2，在双键处被取代，在不同溶剂中经历锂化双键的分子内碳锂化，得到二锂化的二氢吡咯 3。用亲电子试剂处理这些二价阴离子可以制备功能化的吡咯衍生物 5 和 6。有趣的是，根据条件，用羧酸酯处理这些二价阴离子选择性地提供酮或羟基化合物（9 或 10）。为了阐明这种选择性转化的机制，已经进行了一些实验。最后，二锂化的二氢吡咯 3a 可以通过三步程序转化为相应的 3,4-双（溴甲基）衍生物 31，通过用不同的亲核试剂处理，可以很容易地将其转化为双环吡咯化合物 32-33。