5-methyl-1-phenyl-6-hepten-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-1-phenyl-6-hepten-3-ol
• 英文别名: (3S,5S)-5-methyl-1-phenylhept-6-en-3-ol
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: BVGCRWUVWRMZAI-OCCSQVGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 sodium periodate 、 二氯苯酚溴酯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.52h， 生成 5-methyl-1-phenyl-6-hepten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  醛的立体选择性同丁烯丙基化：烯丙基取代的Z / E-烯烃的对映选择性合成

  摘要：

  环丙烷化的烯丙基和巴豆基硼试剂参与均烯丙基化和均丁酰化反应，这些反应使对映体能够选择性地进入基序，否则这些基序就需要许多步骤来合成。在这项研究中，我们研究了取代基α-对硼的影响，预测其会抵消或增强母体试剂的1,3-选择性。然后，我们研究了分子内光环加成反应中取代的同丙烯酰基化产物的转化，以产生立体化学复杂的天然产物样支架，发现流动条件增强了区域选择性和产率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02837

文献信息

• Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes with 1,3-Dienes
  作者：Masanari Kimura、Akihiro Ezoe、Masahiko Mori、Keisuke Iwata、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/ja0608904

  日期：2006.7.1

  Ni(acac)(2) catalyzes homoallylation of aldehydes with 1,3-dienes in the presence of triethylborane. Triethylborane serves as a reducing agent delivering a formal hydride to the C2 position of 1,3-dienes, thus generating a formal homoallyl anion species and enabling the novel homoallylation of aldehydes. The reaction proceeds smoothly at room temperature in the absence of any phosphane or nitrogen

  Ni(acac)(2) 在三乙基硼烷存在下催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化。三乙基硼烷用作还原剂，将缩合氢化物传递到 1,3-二烯的 C2 位，从而生成缩合的高烯丙基阴离子物质并实现醛的新型均烯丙基化。在没有任何磷烷或氮配体的情况下，该反应在室温下顺利进行，并且对醛和 1,3-二烯的多种组合具有高度区域选择性和立体选择性：例如，异戊二烯和苯甲醛结合产生抗和syn-1-phenyl-3-methyl-4-penten-1-ol (2.2) 的比例为 15:1，产率为 90%。在这种条件下，空间拥挤的脂肪族醛和酮的产率很低。在这种情况下，二乙基锌可作为三乙基硼烷的替代品，并以同样高的区域选择性和立体选择性以良好的收率产生预期的产物。1,3-环己二烯是所研究的 24 种二烯中的一个例外，它有选择地进行烯丙基化（不是均烯丙基化）。
• 1,5-Hydride transfer protocol for the synthesis of β-branched polyketide structural units
  作者：Eric Stefan、Richard E. Taylor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.020

  日期：2015.6

  A novel method to induce 1,5-hydride transfer for the production of methyl substituted polyketide structural units was developed. A new avenue to the formation of a tertiary stereocenter was accomplished through the activation of benzyl protected homoallylic substrates with a variety of electrophilic activating conditions.

  开发了一种诱导1,5-氢化物转移以生产甲基取代的聚酮结构单元的新方法。通过在各种亲电活化条件下，苄基保护的均烯丙基底物的活化完成了形成叔立体中心的新途径。
• Homoallylboration and Homocrotylboration of Aldehydes
  作者：Wenbo Pei、Isaac J. Krauss

  DOI：10.1021/ja2048682

  日期：2011.11.23

  A simple method for addition of homoallylic fragments to aldehydes is described. Cydopropanated allylboration reagents react with aldehydes in the presence of PhBCl2 to give high yields of bishomoallyl alcohols. Cyclopropanated cis- and trans-crotyl reagents afford the corresponding 1,3-anti- and 1,3-syn-methyl-substituted "homocrotylated" alcohols with high selectivity, consistent with a Zimmerman-Traxler transition state. Accordingly, the optically active alpha-substituted reactant affords the E-substituted product in 97:3 er.
• Boron Carboxylate Catalysis of Homoallylboration
  作者：Gabrielle J. Dugas、Yu-hong Lam、K. N. Houk、Isaac J. Krauss

  DOI：10.1021/jo500599h

  日期：2014.5.16

  Boron tris(trifluoroacetate) is identified as the first effective catalyst for the homoallyl- and homocrotylboration of aldehydes by cyclopropylcarbinylboronates. NMR spectroscopic studies and theoretical calculations of key intermediates and transition states both suggest that a ligand-exchange mechanism, akin to our previously reported PhBCl2-promoted homoallylations, is operative. Our experimental and theoretical results also suggest that the catalytic activity of boron tris(trifluoroacetate) might originate from more facile catalytic turnover of the trifluoroacetate ligands (in agreement with DFT calculations) or from a lower propensity for formation of off-pathway reservoir intermediates (as observed by H-1 NMR). This work shows that carboxylates are viable catalytic ligands for homoallyl- and homocrotylations of carbonyl compounds and opens the door to the development of catalytic asymmetric versions of this transformation.
• Zirconocene-Catalyzed Reactions of Alkenyl-Substituted Enol Ethers
  作者：José Barluenga、Lucía Álvarez-Rodrigo、Félix Rodríguez、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1002/anie.200601959

  日期：2006.9.25