6-methoxy-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran | 69888-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-methoxy-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran
• 英文别名: 3,4-dihydro-6-methoxy-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran；3,4-dihydro-6-methoxy-2,2-dimethyl-2H-benzopyran；6-methoxy-2,2-dimethyl-chroman；6-methoxy-2,2-dimethylchromane；2,2-dimethyl-6-methoxychroman；6-methoxy-2,2-dimethylchroman；6-methoxy-2,2-dimethyl-3,4-dihydrochromene
• CAS: 69888-41-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: URGPODXKAGGSBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  47-80 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran 在 sodium tetrahydroborate 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 (3S,4S)-3,4-dihydroxy-6-methoxy-2,2-dimethyl-chroman
  参考文献：
  名称：

  The first asymmetric total synthesis of several 3,4-dihydroxy-2,2-dimethyl-chroman derivatives

  摘要：

  The stereoisomers of 3,4-dihydroxy-6-methoxy-2,2-dimethyl-chroman 1a-c and 3,4,7-trihydroxy-6-acetyl-2,2-dimethyl-chroman 2a-c were conveniently prepared for the first time via a synthesis in which Sharpless asymmetric dihydroxylation and Jacobsen's catalytic asymmetric epoxidation are the key steps. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.10.040
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基丁烷 在 Montmorillonite K₁₀ 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 4.0h， 以46%的产率得到6-methoxy-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  高价碘（III）氧化对富电子芳族化合物分子内羟基的亲核攻击

  摘要：

  高价碘试剂（IIIFA），苯碘酸双（三氟乙酸盐）（PIFA）介导的涉及芳香族阳离子自由基中间体的富电子芳族化合物的氧化亲核取代反应被用于直接的芳族碳-氧键形成反应中，以及一种新颖而简单的合成方法开发了苯并二氢吡喃衍生物的方法。作为该方法的扩展，还可以轻松获得螺二烯酮衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.118

文献信息

• Clay catalyzed rearrangement of substituted allyl phenyl ethers: Synthesis of ortho-allyl phenols, chromans and coumarans
  作者：William G. Dauben、Jeffrey M. Cogen、Victor Behar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89033-4

  日期：1990.1

  Montmorillonite clays catalyze the rearrangement of substituted allyl phenyl ethers to provide ortho-allyl phenols, chromans and coumarans under mild conditions.

  蒙脱土粘土在温和的条件下催化取代的烯丙基苯基醚的重排，以提供邻烯丙基苯酚，苯并二氢吡喃和香豆兰。
• Reusable Scandium/Ionic Liquid Catalyst System for Sequential C-C and C-O Bond Formations between Phenols and Dienes with Atom Economy
  作者：So Youn

  DOI：10.1055/s-2007-990963

  日期：2007.12

  Mild, efficient, and atom economical sequential C-C/C-O bond formations between phenols and dienes using the reusable catalyst system, Sc(OTf) 3 -[bmim][PF 6 ], have been developed to afford in good yields a variety of dihydrobenzopyran and dihydrobenzofuran ring systems, which are important motifs in both naturally occurring and biologically active compounds. In these reactions the ionic liquid acts

  使用可重复使用的催化剂体系 Sc(OTf) 3 -[bmim][PF 6 ] 在苯酚和二烯之间形成温和、高效且原子经济的连续 CC/CO 键，已开发出高产率的各种二氢苯并吡喃和二氢苯并呋喃环系统，它们是天然存在和生物活性化合物中的重要基序。在这些反应中，离子液体不仅充当有效的添加剂，而且充当促进催化剂回收的固定剂。
• A Catalytic Antibody against a Tocopherol Cyclase Inhibitor
  作者：Roman Manetsch、Lei Zheng、Martine T. Reymond、Wolf-Dietrich Woggon、Jean-Louis Reymond

  DOI：10.1002/chem.200305629

  日期：2004.5.17

  ammonium cation 5 and its guanidinium analogue 4 are inhibitors of tocopherol cyclase. Monoclonal antibodies were raised against protein conjugates of the haptens 1-3 and screened for catalytic reactions with alkene 8, a short chain analogue of the natural substrate phytyl-hydroquinone 6, and its enol ether analogues 10a,b. Antibody 16E7 raised against hapten 3 was found to catalyze the hydrolysis of Z

  环状铵阳离子5及其胍类似物4是生育酚环化酶的抑制剂。产生针对半抗原1-3的蛋白质缀合物的单克隆抗体，并筛选与烯烃8，天然底物植酸氢醌6的短链类似物及其烯醇醚类似物10a，b的催化反应。发现针对半抗原3的抗体16E7催化Z烯醇醚10a的水解以形成半缩醛12，表观速率加速为k（cat）/ k（uncat）= 1400。抗体16E7还催化消除肯普氏苯并异恶唑59。烯醇醚10a反应中没有环化作用是由于水分子竞争抗体结合口袋中的氧碳鎓阳离子中间体。讨论了有助于此结果的半抗原和反应设计特征。如第一原理所预期的，抗体16E7提供了羧基的第一实例，该羧基既在本征酸催化的过程中充当酸，又在本征碱催化的过程中充当碱。与已知由催化抗体催化的一般酸催化方法的许多例子相反，植酸氢醌6或其类似物8的特异性酸催化环化仍然没有抗体催化。
• Iron-Catalyzed Arene Prenylation
  作者：Alexander J. Villani-Gale、Chad C. Eichman

  DOI：10.1002/ejoc.201600531

  日期：2016.6

  arenes and 2,2-dimethylchromans using a Friedel–Crafts-type coupling between activated arenes and isoprene is reported. A combination of catalytic amounts of FeCl3 and AgBF4 promotes a regioselective prenylation event followed by a cyclization to form a 2,2-dimethylchroman structure. The method avoids isoprene polymerization and allows the facile late-stage derivatization of biologically active motifs.

  报道了使用活化芳烃和异戊二烯之间的 Friedel-Crafts 型偶联合成异戊二烯化芳烃和 2,2-二甲基色满。催化量的 FeCl3 和 AgBF4 的组合促进了区域选择性异戊二烯化事件，然后环化形成 2,2-二甲基色满结构。该方法避免了异戊二烯聚合，并允许生物活性基序的后期衍生化。
• Regiospecific alkenylation of phenols by 1,1-dimethylallene promoted by platinum catalysts
  作者：Augusto De Renzi、Achille Panunzi、Antonio Saporito、Aldo Vitagliano

  DOI：10.1039/p29830000993

  日期：——

  1,1-Dimethylallene reacts with phenolic substrates in the presence of catalytic amounts of platinum(II) complexes. A regiospecific C-alkenylation takes place, affording o-isopentenylphenols and 2,2-dimethylchromans. Possible reaction mechanisms are also discussed.

  在催化量的铂（II）配合物的存在下，1,1-二甲基丙烯与酚类底物反应。发生区域特异性的C-烯基化，得到邻-异戊烯基苯酚和2，2-二甲基苯并二氢吡喃。还讨论了可能的反应机理。