O-(triisopropylsilyl)-4-methoxyacetophenone oxime | 536717-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: O-(triisopropylsilyl)-4-methoxyacetophenone oxime
• 英文别名: (E)-1-(4-methoxyphenyl)-N-tri(propan-2-yl)silyloxyethanimine
• CAS: 536717-79-0
• 化学式: C₁₈H₃₁NO₂Si
• 分子量: 321.535
• InChiKey: BMYZPEJOKVLDAO-KNTRCKAVSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(triisopropylsilyl)-4-methoxyacetophenone oxime 在 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到N-乙基-4-甲氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  三氟化硼/硼烷还原时O-硅烷化肟的容易重排

  摘要：

  在用BF 3-硬脂酸酯/硼烷还原时，将芳族O-三异丙基甲硅烷基酮肟有效地重排为环状和无环苯胺衍生物。硅原子上的大部分取代基，脂族环的大小以及芳基上烷氧基取代基的存在均在苯胺中起重要作用。

  DOI：

  10.1021/jo0516178
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 咪唑 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 O-(triisopropylsilyl)-4-methoxyacetophenone oxime
  参考文献：
  名称：

  手性硼烷对 TIPS 保护的肟进行不对称氢化

  摘要：

  通过使用衍生自手性二烯和 Piers 硼烷的手性硼烷催化剂，首次成功实现了 TIPS 保护的肟的对映选择性无金属氢化。各种羟胺衍生物的产率为 84-99%，ee 为 33-68%。

  DOI：

  10.1039/d2ob00602b

文献信息

• Steric and electronic effects on the reduction of O-silylated aromatic ketoximes with borane
  作者：Margarita Ortiz-Marciales、Dyliana Figueroa、José A López、Melvin De Jesús、Rafael Vega

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01109-6

  日期：2000.8

  aniline as the principal product, up to a 95% yield in the case of the more hindered TIPS group. The 2-methoxy- and 2,4-methoxyacetophenone O-TBS oximes produced only the rearranged secondary aniline. Reduction of 1-indanone O-TBS oximes afforded only the tetrahydroquinoline, whereas the 2-indanone analog provided only 2-aminoindan.

  用硼烷-THF还原在TMS，TBS，TIPS和MDPS基团上被TMS，TBS，TIPS和MDPS基团取代的4-甲氧基苯乙酮肟，获得了4-甲氧基-N-乙基苯胺作为主要产物，在这种情况下产率高达95％更阻碍了TIPS集团的发展。2-甲氧基-和2,4-甲氧基苯乙酮O -TBS肟仅产生重排的仲苯胺。还原1-茚满酮O - TBS肟仅提供四氢喹啉，而2-茚满酮类似物仅提供2-氨基茚满。
• A General Uncatalyzed Method for the Synthesis of<b><i>O-</i></b>Silylated Oximes
  作者：Margarita Ortiz-Marciales、Melvin De Jesús、Dyliana Figueroa、Jesús Hernández、Leslie Vázquez、Rafael Vega、Eduardo M. Morales、José A. López

  DOI：10.1081/scc-120015717

  日期：2003.3

  Aldoximes and ketoximes were smoothly and efficiently O-silylated at room temperature with diverse chlorosilanes such as TMSCl, TBSCl, or TIPSCl in dichloromethane or THF, using imidazole as a-base to trap the generated hydrochloric acid.
• Facile Rearrangement of <i>O</i>-Silylated Oximes on Reduction with Boron Trifluoride/Borane
  作者：Margarita Ortiz-Marciales、Luis D. Rivera、Melvin De Jesús、Sandraliz Espinosa、Josúe A. Benjamin、Orlando E. Casanova、Irving G. Figueroa、Sheila Rodríguez、Wilbert Correa

  DOI：10.1021/jo0516178

  日期：2005.11.1

  Aromatic O-triisopropylsilyl ketoximes were efficiently rearranged to cyclic and acyclic aniline derivatives on reduction with BF3-ethearate /borane. The bulk of the substituents on the silicon atom, the size of the aliphatic ring, and the presence of alkoxy substituents on the aryl group all play an important role in the aniline.

  在用BF 3-硬脂酸酯/硼烷还原时，将芳族O-三异丙基甲硅烷基酮肟有效地重排为环状和无环苯胺衍生物。硅原子上的大部分取代基，脂族环的大小以及芳基上烷氧基取代基的存在均在苯胺中起重要作用。