2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5λ⁵-phospha-spiro[4.4]nonane | 54515-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5λ⁵-phospha-spiro[4.4]nonane
• 英文别名: 5-hydrido-2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5-phosphaspiro(4,4)nonane；2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5λ⁵-phosphaspiro<4.4>nonane；octamethyl-2,2,3,3,7,7,8,8-tetraoxa-1,4,6,9-phosphaspiro-4,4-nonane；2,2,3,3,7,7,8,8-Octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5-P(V)-phosphaspiro<4,4>nonan；2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5-phospha(5-P(V)) spiro[4.4]nonane；2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5λ5-phosphaspiro[4.4]nonane
• CAS: 54515-11-6
• 化学式: C₁₂H₂₅O₄P
• 分子量: 264.302
• InChiKey: ZLLRDJYLJCXOHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5λ⁵-phospha-spiro[4.4]nonane 在 四氯化碳 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-β-chloro-2-(1,1,2-trimethylprop-1-yl)oxy-2-oxo-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane
  参考文献：
  名称：

  Akhmetkhanova, F. M.; Rol'nik, L. Z.; Proskurnina, M. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 11.1, p. 2188 - 2190

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5λ⁵-phospha-spiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Markovnikov Addition of HypervalentH-Spirophosphoranes to Alkynes Mediated by Palladium Acetate: Generality and Mechanism

  摘要：

  乙酸钯能高效催化H-螺磷烷（pinacolato）2PH与炔烃反应,高选择性地得到马氏加成产物。该加成产物通过简单的水解或热分解即可转化为相应的烯基膦酸盐和膦酸。这一新反应为解决端炔的内碳原子亲核膦化反应的区域选择性问题提供了一般性的方法。机理研究表明：（a）乙酸钯被H-螺磷烷还原为金属钯;（b）零价铂配合物可活化H-螺磷烷的P-H键,生成相应的氢铂配合物;（c）乙酸钯与H-螺磷烷和二苯基乙炔反应生成了烯基钯物种。这些结果支持下列反应机理：乙酸钯首先被H-螺磷烷还原为零价钯,后者插入H-螺磷烷的P-H键生成氢钯物种,该氢钯物种与炔烃反应时, H-Pd键加成形成烯基钯物种,其中的氢原子加成到炔烃的末端碳原子上,最后经还原消除生成加成产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20100141

文献信息

• Synthesis, Characterisation and Catalytic Application of Oxidorhenium Complexes Bearing H‐Spirophosphorane Ligands
  作者：Anna Skarżyńska、Miłosz Siczek、Jarosław M. Sobczak

  DOI：10.1002/ejic.201200062

  日期：2012.7

  to the rhenium moiety as bidentate, ionic chelating ligands in 1–5 and as a molecular chelating ligand in 6. The chemical compositions of all the complexes were established by spectroscopic methods and the molecular structures of 1a, 2b, 3a, 3b, 5 and 6 were determined by single-crystal X-ray diffraction. It was proved that some of the complexes 1–6 and their previously obtained congeners are very

  研究了 H-螺正膦配体 HP(OCMe2CMe2O)2 (L1)、HP(OCHMeCHMeO)2 (L2) 和 HP(OCH2CMe2NH)2 (L3) 对铼的配位性质，并研究了配合物顺式-[ReOCL2P (OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}pic] (1a)，顺-和反-[ReOCL2P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}lut] (2a 和 2b)，顺-和反-[ReOBr2P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O} 3a 和 3b)、[nBu4N][ReOCl3P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}] (4)、顺式 [ReOCL2P(OCHMeCHMeO)OCHMeCHMeO}py] (5) 和 [ReOCl3P(OCH2CMe2NH)NHOCH2}2CM (6) 已经准备好了。H-螺正膦与铼部分配位为1-5中的双齿离子螯合配体和6中的分
• Palladium complexes with hydrophosphorane ligands (HP∼O and HP∼N), catalysts for Heck cross-coupling reactions
  作者：Anna Skarżyńska、Anna M. Trzeciak、Miłosz Siczek

  DOI：10.1016/j.ica.2010.09.014

  日期：2011.1

  ESI-MS spectroscopic methods. The relative stereochemistry of 1 and 3 was unambiguously determined by single X-ray diffraction studies. It was proved that complexes 1–3, and complex [PdCl2P(OCH2CMe2NH)OCH2CMe2NH2] (4) previously described in the literature, are very efficient catalysts for the Heck cross-coupling of bromobenzene with n-butyl acrylate. Moreover, they were also found to be effective catalysts

  合成和钯络合物的结构表征1 - 3结合-spirophosphorane H（OCME HP 2 CME 2 O）2和膦酸酯ħ同类（O）（OCME HP 2 CME 2 O）中报告的配体。配合物的化学组成[PdCl（μ-Cl）P（OCME 2 CME 2 O）OCME 2 CME 2 OH}] 2（1），[Pd P（O）（OCME 2 CME 2 O）} 2 ] n（2）和[Pd（μ-Cl）P（OCME 2 CME 2通过NMR，IR，ESI-MS光谱法建立了O）OH} P（OCME 2 CME 2 O）O}] 2（3）。1和3的相对立体化学是通过单一X射线衍射研究明确确定的。它证明了复合物1 - 3，和配合物[的PdCl 2 P（OCH 2 CME 2 NH）OCH 2 CME 2 NH 2 ]（4）先前在文献中描述，是用于溴苯的赫克交叉耦合非常有效的催化剂与n丙烯酸丁酯。此外，
• Mecanisme de formation et de transformation des spirophosphoranes—VIII
  作者：C. Laurenço、R. Burgada

  DOI：10.1016/0040-4020(76)85114-9

  日期：1976.1

  The reactions of spirophosphoranes containing a PH bond with aldehydes, imines, and animals lead to spirophosphoranes (10–10) containing a PC bond, while with acid chlorides, β-functional phosphiates are formed (compounds 35–38). Dependeing on the nature of the heteroatom attached to phosphorus, the reaction of spirophosphoranes with phenyl isocyanate gives a spirophosphorane (YHOH, compounds 31

  含有PH键的螺磷ora与醛，亚胺和动物的反应会导致含有P containingC键的螺磷phosph（10-10），而与酰氯形成β-官能的膦酸酯（化合物35-38）。取决于附接到磷的杂原子的性质，螺磷杂环戊烷与苯基异氰酸酯的反应得到螺磷杂环烷（YH ＝ OH，化合物31和32）或亚磷酸酯（YH ＝ NHR，化合物33和34）。
• ESR of newβ-phosphorus nitroxides from aldo- and keto-nitrones
  作者：D. Lawrence Haire、Edward G. Janzen、Ivan Hrvoic

  DOI：10.1002/(sici)1097-458x(199911)37:11<767::aid-mrc527>3.0.co;2-1

  日期：1999.11

  to the nitrones and subsequent one‐electron oxidation to the corresponding nitroxides. The most novel feature of the work presented here may be the synthesis of β‐phosphoranyl [P(OR)4] nitroxide spin adducts. For comparison purposes the related β‐phosphityl [P(O)(OR)2] nitroxides were also assembled and characterized by ESR spectroscopy. Copyright © 1999 John Wiley & Sons, Ltd.

  本研究主要涉及新的磷-氮氧化物自由基的合成。具有 β-31P 基团的氮氧化物由醛-硝酮 α-苯基-N-叔丁基硝酮和 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 (DMPO) 以及酮-硝酮 2,5 合成,5-三甲基-1-吡咯啉-N-氧化物（2,5,5-M3PO）和2-苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物（2-Ph-DMPO）。探索了三种不同的路线。前两条路线涉及硝酰基自旋捕获以磷为中心的自由基，分别通过来自过氧草酸二叔丁酯或光激发的二苯甲酮的叔丁氧基自由基夺氢而产生的以磷为中心的自由基。第三种方法使用添加磷阴离子（由强、受阻碱二异丙基氨基锂）转化为硝酮，随后单电子氧化为相应的硝基氧化物。此处介绍的工作最新颖的特征可能是合成 β-正膦基 [P(OR)4] 氮氧化物自旋加合物。为了比较，还组装了相关的 β-亚磷酸酯 [P(O)(OR)2] 氮氧化物，并通过 ESR 光谱对其进行了表征。版权所有
• A new oxapalladacycle generated via ortho C–H activation of phenylphosphinic acid: an efficient catalyst for Markovnikov-type additions of E–H bonds to alkynes
  作者：Qing Xu、Ruwei Shen、Yutaka Ono、Ritsuko Nagahata、Shigeru Shimada、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c0cc03436c

  日期：——

  A new oxapalladacycle 3 can be conveniently prepared via direct ortho palladation of diphenylphosphinic acid with palladium acetate. Catalysts derived from 3 can efficiently catalyze Markovnikov-type additions of E–H bonds (P(O)–H, S–H and spC–H) to alkynesvia a unique catalytic cycle.

  一种新的氧钯环3可以通过将二苯膦酸与乙酸钯直接进行邻位钯化便捷地制备。由3衍生的催化剂能够高效催化E–H键（P(O)–H、S–H和spC–H）向炔烃的马克尼科夫型加成反应，且具有独特的催化循环。