4,4,5,5-tetramethyl<1,3,2>dioxaphospholane-2-oxide | 16352-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧磷杂环戊烷
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl<1,3,2>dioxaphospholane-2-oxide
• 英文别名: tetramethylethylene hydrogen phosphite；4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane 2-oxide；4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-λ⁵-dioxaphospholan-2-one；4,4,5,5-Tetramethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphospholan-2-ium；4,4,5,5-tetramethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphospholan-2-ium
• CAS: 16352-18-4
• 化学式: C₆H₁₃O₃P
• mdl: MFCD09836231
• 分子量: 164.141
• InChiKey: QPONEGYFSLRCLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-106 °C
• 沸点：
  179.4±7.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R21
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S26
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H312,H319
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（否则可能分解）。

SDS

1.1 产品标识符
: 4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane 2-oxide
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-ol
2-Oxo-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane
Pinacol phosphonate
Phosphonic acid pinacol ester
HASPO-1
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经皮 (类别4)
眼刺激 (类别2A)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H312 皮肤接触有害。
H319 造成严重眼刺激。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-ol
别名
2-Oxo-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane
Pinacol phosphonate
Phosphonic acid pinacol ester
HASPO-1
: C6H13O3P
分子式
: 164.14 g/mol
分子量
成分 浓度
4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-ol
-
化学文摘编号(CAS No.) 16352-18-4

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 99 - 106 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤被吸收是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl<1,3,2>dioxaphospholane-2-oxide 在 重水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane 2-oxide-2-d
  参考文献：
  名称：

  从P（═O）H到P-OH互变异构的理论和实验研究

  摘要：

  膦亚基化合物R 1 R 2 P（O）H在有机磷化学中具有重要的功能，并显示质子互变异构现象。量化互变异构率对于理解这些化合物的互变异构行为至关重要，这可能会影响它们在各种反应中的反应性。我们报告了一系列次膦亚基化合物的初始互变异构速率的理论和实验研究相结合。发现初始互变异构率降低的顺序为H 3 PO 2 > Ph 2 P（O）H>（PhO）2 P（O）H> PhP（O）（OAlk）H> AlkP（O）（OAlk）H ≈（AlkO）2P（O）H，其中“ Alk”表示烷基取代基。计算研究与实验验证的结合为各种磷化合物的反应性建立了一种定量方法，以及一种精确的预测工具。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01618
• 作为产物：
  描述：

  2,2,3,3,7,7,8,8-octamethyl-1,4,6,9-tetraoxa-5λ⁵-phospha-spiro[4.4]nonane 以 正丁醇 为溶剂， 生成 4,4,5,5-tetramethyl<1,3,2>dioxaphospholane-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Germa,H. et al., Comptes Rendus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques, 1970, vol. 270, p. 1426 - 1429

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-2-buten-1-one 在 4,4,5,5-tetramethyl<1,3,2>dioxaphospholane-2-oxide 、 三甲基乙酰氯 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.25h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-4-(trifluoromethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Isothiourea-Mediated One-Pot Synthesis of Functionalized Pyridines

  摘要：

  Acids to bases: The synthesis of 2,4,6-trisubstituted pyridines from (phenylthio)acetic acid and a range of α,β-unsaturated ketimines is reported. This process proceeds by intermolecular Michael addition/lactamization, thiophenol elimination, and N- to O-sulfonyl migration, giving 2-sulfonate-substituted pyridines which are readily derivatized to generate structural diversity.

  DOI：

  10.1002/anie.201306786

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Phosphorylation of Aryl C–H Bonds
  作者：Chen-Guo Feng、Mengchun Ye、Kai-Jiong Xiao、Suhua Li、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja404526x

  日期：2013.6.26

  A Pd(II)-catalyzed C-H phosphorylation reaction has been developed using heterocycle-directed ortho-palladation. Both H-phosphonates and diaryl phosphine oxides are suitable coupling partners for this reaction.

  已使用杂环定向邻位钯化开发了 Pd(II) 催化的 CH 磷酸化反应。H-膦酸酯和二芳基氧化膦都是该反应的合适偶联伙伴。
• [EN] METHOD FOR THE SYNTHESIS OF HETEROCYCLIC HYDROGEN PHOSPHINE OXIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA SYNTHÈSE D'UN OXYDE DE D'HYDROGÉNOPHOSPHINE HÉTÉROCYCLIQUE
  申请人：STRAITMARK HOLDING AG

  公开号：WO2016026871A1

  公开（公告）日：2016-02-25

  The present invention is related to a method for the synthesis of a heterocyclic hydrogen phosphine oxide, having the general formula (I), wherein: - R is a aliphatic or aromatic divalent group optionally comprising one or more heteroatoms and optionally comprising one or more substituents and - X and Y are independently selected from -O-, -C(O)O- and -NR'- wherein R' is a monovalent group optionally comprising one or more heteroatoms comprising the steps of: a) forming a reaction mixture by mixing a compound having the general formula HX-R-YH and tetraphosphorus hexaoxide; b) recovering the resulting compound comprising the heterocyclic hydrogen phosphine oxide.

  本发明涉及一种合成杂环氢膦氧化物的方法，其具有通式（I），其中：- R是一种脂肪或芳香双价基团，可选地包含一个或多个杂原子，也可选地包含一个或多个取代基；- X和Y分别选自-O-，-C（O）O-和-NR'-，其中R'是一种可选地包含一个或多个杂原子的单价基团，包括以下步骤：a）通过混合具有通式HX-R-YH和六氧化四磷的化合物形成反应混合物；b）回收包含杂环氢膦氧化物的所得化合物。
• Catalyst-Free and Selective C–N Bond Functionalization: Stereospecific Three-Component Coupling of Amines, Dichloromethane, and &gt;P(O)H Species Affording α-Aminophosphorus Compounds
  作者：Yalei Zhao、Xiuling Chen、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jo501961h

  日期：2015.1.2

  and selective C–N bond functionalization has been achieved through three-component coupling of amines, dihalomethane, and >P(O)H species. This reaction takes place stereospecifically with retention of configuration at phosphorus, which can produce various new optically active phosphorus analogues of α-amino acids.

  通过胺，二卤甲烷和> P（O）H物质的三组分偶联，实现了无催化剂和选择性C–N键的官能化。该反应立体定向地进行，并且保留了在磷处的构型，这可以产生各种新的α-氨基酸的旋光性磷类似物。
• Palladium complexes with hydrophosphorane ligands (HP∼O and HP∼N), catalysts for Heck cross-coupling reactions
  作者：Anna Skarżyńska、Anna M. Trzeciak、Miłosz Siczek

  DOI：10.1016/j.ica.2010.09.014

  日期：2011.1

  ESI-MS spectroscopic methods. The relative stereochemistry of 1 and 3 was unambiguously determined by single X-ray diffraction studies. It was proved that complexes 1–3, and complex [PdCl2P(OCH2CMe2NH)OCH2CMe2NH2] (4) previously described in the literature, are very efficient catalysts for the Heck cross-coupling of bromobenzene with n-butyl acrylate. Moreover, they were also found to be effective catalysts

  合成和钯络合物的结构表征1 - 3结合-spirophosphorane H（OCME HP 2 CME 2 O）2和膦酸酯ħ同类（O）（OCME HP 2 CME 2 O）中报告的配体。配合物的化学组成[PdCl（μ-Cl）P（OCMe 2 CMe 2 O）OCMe 2 CMe 2 OH}] 2（1），[Pd P（O）（OCMe 2 CMe 2 O）} 2 ] n（2）和[Pd（μ-Cl）P（OCMe 2 CMe 2通过NMR，IR，ESI-MS光谱法建立了O）OH} P（OCMe 2 CMe 2 O）O}] 2（3）。1和3的相对立体化学是通过单一X射线衍射研究明确确定的。它证明了复合物1 - 3，和配合物[的PdCl 2 P（OCH 2 CME 2 NH）OCH 2 CME 2 NH 2 ]（4）先前在文献中描述，是用于溴苯的赫克交叉耦合非常有效的催化剂与n丙烯酸丁酯。此外，
• Csp³–P versus Csp²–P Bond Formation: Catalyst-Controlled Highly Regioselective Tandem Reaction of Ene-Yne-Ketones with <i>H</i>-Phosphonates
  作者：Yue Yu、Songjian Yi、Chuanle Zhu、Weigao Hu、Bingjie Gao、Yang Chen、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03415

  日期：2016.2.5

  various phosphorylated furans in good yields. A copper carbene generation or a Michael addition is proposed as the key step in the selective construction of the Csp3–P or Csp2–P bond, which is supported by carbene capture reactions and interval 31P NMR experiments. Furthermore, this method features inexpensive metal catalysts, no usage of oxidant, and high atom economy, which make it attractive and practical

  在铜催化或碱促进的条件下，各种烯-炔酮与H-膦酸酯反应，以高收率提供各种磷酸化呋喃。卡宾碳捕获反应和间隔31 P NMR实验支持了铜卡宾的生成或迈克尔加成反应作为选择性构建Csp 3 -P或Csp 2 -P键的关键步骤。此外，该方法具有廉价的金属催化剂，不使用氧化剂和高原子经济性的特点，这使其具有吸引力和实用性。