spiro<2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4(3H)-one | 40033-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: spiro<2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4(3H)-one
• 英文别名: spiro[benzo[e][1,3]oxazine-2,1'-cyclohexan]-4(3H)-one；spiro[3H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexane]-4-one
• CAS: 40033-95-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• mdl: MFCD00477365
• 分子量: 217.268
• InChiKey: GMKQOWMDPZAYKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  188.5-190.5 °C(Solv: isopropanol (67-63-0))
• 沸点：
  453.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro<2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4(3H)-one 在 吡啶 、 锌 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.55h， 生成 3-(1-oxopropyl)spiro[2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan]-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  2-取代的2,3-二氢-4H-1,3-苯并恶嗪-4-酮类化合物：立体选择性合成1-β-甲基卡宾烯的新型助剂（1）。

  摘要：

  容易由水杨酰胺11和环己酮制得的二氢苯并恶唑酮9e在合成1-β-甲基卡巴培南关键中间体10时用作有效的助剂。乙酰氧基氮杂环丁酮2与羧酰亚胺6的立体控制的Reformatsky型反应得到了中间体7具有高非对映选择性，化学收率高。辅助9e在TMSC1促进的Dieckmann型环化中还充当良好的离去基团，导致1-β-甲基卡巴培南骨架。通过使用该助剂，合成了10种化合物，总产率为58％，从2开始需四个步骤。

  DOI：

  10.1021/jo961866j
• 作为产物：
  描述：

  美罗培南中间体 在 sodium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 spiro<2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  2-取代的2,3-二氢-4H-1,3-苯并恶嗪-4-酮类化合物：立体选择性合成1-β-甲基卡宾烯的新型助剂（1）。

  摘要：

  容易由水杨酰胺11和环己酮制得的二氢苯并恶唑酮9e在合成1-β-甲基卡巴培南关键中间体10时用作有效的助剂。乙酰氧基氮杂环丁酮2与羧酰亚胺6的立体控制的Reformatsky型反应得到了中间体7具有高非对映选择性，化学收率高。辅助9e在TMSC1促进的Dieckmann型环化中还充当良好的离去基团，导致1-β-甲基卡巴培南骨架。通过使用该助剂，合成了10种化合物，总产率为58％，从2开始需四个步骤。

  DOI：

  10.1021/jo961866j
• 作为试剂：
  描述：

  3-<(2R)-2-<(3S,4R)-1-<(allyloxycarbonyl)methyl>-3-<(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl>-2-oxoazetidin-4-yl>propionyl>spiro<2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4(3H)-one 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三甲基氯硅烷 、 二苯基次膦酰氯 、 磷酸肌酸 在 乙酸乙酯 、 异丙醚 、 spiro<2H-1,3-benzoxazine-2,1'-cyclohexan>-4(3H)-one 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.05h， 以to obtain 1.04 g of (1R,5R,6S)-6-[(1R)-1-t-butyldimethylsilyloxyethyl]-1-methyl-2-diphenylphosphoryloxy-carbapen-2-em-3-carboxylic acid-allyl ester as syrup的产率得到(1R,5R,6S)-6-[(1R)-1-t-butyldimethylsilyloxyethyl]-1-methyl-2-diphenylphosphoryloxy-carbapen-2-em-3-carboxylic acid-allyl ester
  参考文献：
  名称：

  Azetidinone compound and process for preparation thereof

  摘要：

  公开了一种式为[I]的氮杂四元环化合物：##STR1## 其中，环B是苯环，可以有取代基；R.sup.1是羟基取代的低碳基，可以有取代基；X是氧原子等；Y是氧原子等；Z是亚甲基，可以有取代基。该化合物可用作1-beta-甲基碳青霉烯类抗菌剂的合成中间体。

  公开号：

  US05631363A1

文献信息

• Synthesis of 3-Oxa- and 3-Aza-1-dethiacepham Analogs
  作者：S. D. Sharma、Verinder Kaur

  DOI：10.1055/s-1989-27354

  日期：——

  A convenient synthesis of 3-oxa- and 3-aza-1-dethiacepham analogs via [2+2]cycloaddition of in situ generated Ketenes and 1,3-benzoxazine and quinazoline derivatives as imine components is described.

  描述了一种便利的合成方法，通过原位生成的酮烯与1,3-苯并噁嗪和喹唑啉衍生物作为亚胺组分的[2+2]环加成反应合成3-氧代和3-氮代-1-去硫酰胺类似物。
• ZnCl₂-promoted domino reaction of 2-hydroxybenzonitriles with ketones for synthesis of 1,3-benzoxazin-4-ones
  作者：Ziqi Su、Hongxin Chai、Juan Xu、Jiarong Li

  DOI：10.1039/d1ra04194k

  日期：——

  A ZnCl2-promoted synthesis of 1,3-benzoxazin-4-one from 2-hydroxybenzonitriles and ketones was developed. This method displays facile access to a diverse range of substituted 1,3-benzoxazin-4-ones in good yields. This synthetic protocol has advantages: (i) easy availability of starting material; (ii) strong corrosive acid-free condition; (iii) high yield.

  开发了一种ZnCl 2促进的由2-羟基苯甲腈和酮合成1,3-苯并恶嗪-4-酮的方法。该方法能够以良好的产率轻松获得各种取代的 1,3-苯并恶嗪-4-酮。该合成方案具有以下优点：（i）起始材料易于获得；(ii) 强腐蚀无酸条件；(三)高产。
• 一种美罗培南中间体的制备方法
  申请人：湖北宇阳药业有限公司

  公开号：CN108774188A

  公开（公告）日：2018-11-09

  本发明提供了一种美罗培南中间体的制备方法，包括：将水杨酰胺与环已酮，加入有机溶剂甲苯，在催化剂对甲苯磺酸的作用下，反应后，离心甩料，再漂洗甩干得白色晶体；升温至所得物料溶解后投入有机溶剂甲苯和催化剂一正丙胺，后滴加2‑氯丙酰氯反应至完全，然后减压蒸除甲苯，再结晶后甩料，甩干后出料干燥，得料；所述各组分的摩尔比为，水杨酰胺：环已酮：对甲苯磺酸：一正丙胺：2‑氯丙酰氯＝1：1.3‑1.7：0.01‑0.04：0.2‑0.5：0.2‑0.5。本发明采用水杨酰胺、环已酮和2‑氯丙酰氯为原料，对甲苯磺酸和一正丙胺为催化剂，并通过控制反应温度及物料配比，产品一次性收率92.4％，母液回收5％。
• 氯丙酰螺苯并噁嗪环己烷及其合成及应用
  申请人：曹子领

  公开号：CN106478538A

  公开（公告）日：2017-03-08

  本发明涉及物质合成领域，特别是氯丙酰螺苯并噁嗪环己烷及其合成及应用。为克服现有溴丙酰螺苯并噁嗪环己烷合成方法复杂，反应条件苛刻，产率低制约美罗培南发展的问题，本发明提供氯丙酰螺苯并噁嗪环己烷。其制备方法时：步骤1：将中间体Ｉ、吡啶、氯丙酰氯和反应溶剂按摩尔比为1∶（1～3）∶（1～3）∶（5～10）置于反应器中；控制温度在30℃～50℃下反应3～5h，浓缩溶剂，降温结晶既得F-6；步骤2：向步骤1所得的F-6中加入有机溶剂与盐溶液的混合液，使其完全溶解，搅拌，静置分层，分得的有机相经降温，固体析出，抽滤，烘干得精品。本发明F-6合成原料易得，反应步骤少，反应条件温和，副产物少，操作简便，使用的溶剂可以循环使用。
• 一种美罗培南中间体4-BMA的制备方法
  申请人：新乡海滨药业有限公司

  公开号：CN106397473B

  公开（公告）日：2018-09-28

  本发明采用反应活性较低的氯丙酰螺苯并噁嗪环己烷，依次经过Reformatsky反应和水解反应制备美罗培南中间体4‑BMA，制备过程中，参与反应的副反应较少，进而得到的产物杂质较少，制得了纯度更高的4‑BMA。同时，采用氯丙酰螺苯并噁嗪环己烷为原料，并没有影响反应收率，反而使得反应收率有较大的提高，反应具有较高的收率。另外，本发明采用的合成工艺简单，后处理方便易行，原料及催化剂价廉易得，安全环保，制备成本较低。实验结果表明，本发明制备的美罗培南中间体4‑BMA的摩尔收率在90.0％以上，纯度在98.5％以上。