pivalic anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: pivalic anhydride
• 英文别名: Trimethylacetyl formic anhydride；(3,3-dimethyl-2-oxobutanoyl) 3,3-dimethyl-2-oxobutanoate
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: PSYOSFIZUCRAFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pivalic anhydride 在 吡啶 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (20S)-16α-pivalyl-3-isobutyrylamino-9,19-cyclo-4α-tosylmethyl-4,14α-dimethyl-20-dimethylamino-5α,9-pregnan-11-one
  参考文献：
  名称：

  TETRACYCLIC TERPENE SERIES COMPOUNDS, METHODS FOR PREPARING SAME, USES THEREOF AS MEDICINES AND PHARMACEUTICAL COMPOUNDS CONTAINING SAME

  摘要：

  这项发明涉及一种通式（I）的三萜生物碱。该发明还涉及制备该化合物的方法以及将其用作药物的用途。

  公开号：

  US20120040930A1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基丙酮酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到pivalic anhydride
  参考文献：
  名称：

  镍内酯络合物的卤化作用产生 β-卤代酸酐

  摘要：

  镍内酯络合物[(dppe)Ni{κ2-C,O-CH2CH2C(=O)O}] {dppe = 1,2-双(二苯基膦)乙烷}与卤素反应生成3-卤代丙酸酐，[(dppe) )NiX2] 和 [(dppeO2)3Ni][NiX4] (X = Cl, Br, I)。对模型配合物 [(dppe)Ni(O2CtBu)2] 和 [(dppe)NiBr(O2CtBu)] 的研究表明，氧化为 NiIII 和 P-O 还原消除是该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402952
• 作为试剂：
  描述：

  C6H5CH2OC(O)(CH2)4C(O)OCH2CH(OH)CH2OC(O)CH2CH2NHCO2tBu 、 己酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 pivalic anhydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过叠氮基脂肪酸的点击化学选择性官能化的甘油/二酸树状聚合物

  摘要：

  由甘油和二羧酸单元组成的树枝状聚合物是采用收敛或“由外而内”的策略合成的。在最后的步骤中，使用叠氮化物/炔的点击反应将多聚臂或树突连接至中心核。这些方法的组合允许制备在其外围具有可变和受控取代度的树枝状聚合物。例如，单个受保护的氨基酸已经位于外围，而所有其他取代基是疏水的。在另一个实例中，所有外围取代基都是被保护的氨基酸。由于所有合成中间体的纯化和表征，树枝状聚合物的身份是明确的。官能团也已经沿着臂（二羧酸）和在核心处被选择性地结合。

  DOI：

  10.1007/s11746-010-1675-x

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/[3+2] Annulation Cascade Catalyzed by a Modified Cyclopentadienyl Rh ^III Complex
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Susumu Kawauchi、Soichi Yoshizaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201801125

  日期：2018.4.17

  established that a cyclopentadienyl RhIII complex with two phenyl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/[3+2] annulation cascade of N‐pivaloyl benzamides and acrylamides with alkynes leading to substituted indoles and pyrroles. Mechanistic studies revealed that this cascade reaction proceeds via not the Lossen rearrangement to form anilides or enamides but C−H bond cleavage

  现已确定，具有两个苯基和一个侧基酰胺部分的环戊二烯基Rh III配合物催化N-新戊酰基苯甲酰胺和丙烯酰胺与炔烃的正式Lossen重排/ [3 + 2]环合级联反应，从而生成取代的吲哚和吡咯。机理研究表明，这种级联反应不是通过洛森重排形成苯胺或酰胺，而是通过CH键断裂，炔烃插入和形式上的洛森重排进行的。
• Biphenyl-Based Diaminophosphine Oxides as Air-Stable Preligands for the Nickel-Catalyzed Kumada-Tamao-Corriu Coupling of Deactivated Aryl Chlorides, Fluorides, and Tosylates
  作者：Zhong Jin、Yan-Jing Li、Yong-Qiang Ma、Ling-Ling Qiu、Jian-Xin Fang

  DOI：10.1002/chem.201103050

  日期：2012.1.9

  couple: Cooperative bimetallic activation of CF and CO bonds gave rise to easy coupling with aryl fluorides and tosylates. Novel air‐ and moisture‐stable diaminophosphine oxides derived from 1,1′‐biphenyl‐2,2′‐diamine proved to be versatile preligands for the nickel‐catalyzed cross‐coupling of aryl Grignard reagents with a variety of deactivated aryl chlorides, fluorides, and tosylates (see scheme)

  一次合作夫妇：章C合作双金属激活 F和C  O键给人们带来方便与耦合芳氟化物和苯磺酸。事实证明，由1,1'-联苯-2,2'-二胺衍生的新型耐空气和湿气稳定的二氨基氧化膦是多用途的配体，可用于镍催化的芳基格氏试剂与各种失活的芳基氯化物，氟化物的交叉偶联。和甲苯磺酸盐（请参阅方案）。
• Inorganic-Organic Heteropolyacid-Gold(I) Hybrids: Structures and Catalytic Applications
  作者：Damien Hueber、Marie Hoffmann、Benoît Louis、Patrick Pale、Aurélien Blanc

  DOI：10.1002/chem.201304680

  日期：2014.4.1

  Gold(I)‐polyoxometalate hybrid complexes 1–4 ([PPh3AuMeCN]xH4−xSiW12O40, x=1–4) were synthesized and characterized. The structure of the primary gold(I)–polyoxometalate 1 (x=1) was fully ascertained by XRD, FTIR, 31P and 29Si magic‐angle spinning (MAS) NMR, mass spectroscopy, and SEM–energy dispersive X‐ray spectroscopy (EDX) techniques. Moreover, this complex exhibited better catalytic activity and

  金（I）-polyoxometalate的杂交复合物1 - 4（[PPH 3 AuMeCN] X ħ 4- X硅钨酸12 ø 40，X = 1-4）的合成和表征。XRD，FTIR，31 P和29 Si幻角旋转（MAS）NMR，质谱和SEM-能量色散X射线完全确定了初级金（I）-多金属氧酸盐1（x = 1）的结构光谱学（EDX）技术。此外，在新的炔丙基重排中，该络合物与标准的均相金催化剂相比，具有更好的催化活性和选择性。宝石二酯。
• Cu-Catalyzed Cascades to Carbocycles: Union of Diaryliodonium Salts with Alkenes or Alkynes Exploiting Remote Carbocations
  作者：Fengzhi Zhang、Shoubhik Das、Andrew J. Walkinshaw、Alicia Casitas、Michael Taylor、Marcos G. Suero、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/ja504361y

  日期：2014.6.25

  Copper-catalyzed cascade reactions between alkenes or alkynes and diaryliodonium salts form carbocyclic products in a single step. Arylation of the unsaturated functional group is proposed to form a carbocation intermediate that facilitates hydride shift pathways to translocate the positive charge to a remote position and enables ring formation via a Friedel-Crafts-type reaction.

  烯烃或炔烃与二芳基碘鎓盐之间的铜催化级联反应一步形成碳环产物。不饱和官能团的芳基化被提议形成碳正离子中间体，促进氢化物转移途径将正电荷转移到远程位置，并通过弗里德尔-克拉夫茨型反应形成环。
• [EN] HERBICIDAL BENZOXAZINONES<br/>[FR] BENZOXAZINONES HERBICIDES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2012041789A1

  公开（公告）日：2012-04-05

  The present invention provides benzoxazinones of formula I wherein R1 is hydrogen or halogen; R2 is hydrogen, C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-haloalkenyl, C3-C6-alkynyl, C3-C6-haloalkynyl, C1-C6-alkoxy or C3- C6-cycloalkyl-C1-C6-alkyl; R3 is halogen; R4 is halogen; X is O or S; and Y is a substituted or unsubstituted heterocycle; Benzoxazinones of formula I are useful as herbicides.

  本发明提供式I苯并噁嗪酮，其中R1为氢或卤素；R2为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基或C3-C6环烷基-C1-C6烷基；R3为卤素；R4为卤素；X为O或S；Y为取代或未取代的杂环；式I苯并噁嗪酮可作为除草剂使用。