[Pd(dppm)(OTf)₂] | 145332-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Pd(dppm)(OTf)₂]
• 英文别名: (palladium(II)(triflate)2(bis(diphenylphosphino)methane))；[Pd(bis(diphenylphosphino)methane)(CF3SO3)2]；[Pd(dppm)(CF3SO3)2]；[Pd(Ph2PCH2PPh2)(SO3CF3)2]；Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)methane)(OSO2CF3)2；[Pd(Ph2PCH2PPh2)(OTf)3]；Pd(dppm)(triflate)2；[Pd(dppm)(SO3CF3)2]；diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphane;palladium(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 145332-52-1
• 化学式: C₂₇H₂₂F₆O₆P₂PdS₂
• 分子量: 788.958
• InChiKey: ZUKOMASNKAMNLU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.84
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-吡啶巯基乙酸 、 [Pd(dppm)(OTf)₂] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到[Pd(Ph2PCH2PPh2)((4-pyridylthio)acetic acid)2](CF3SO3)2
  参考文献：
  名称：

  含羧酸取代基的钯（II）配合物中聚合物和片状结构的自组装。

  摘要：

  通过[PdCl（2）（PhCN）（2）]和/或Na（2）[PdCl（4）]与L的反应制备了一系列反式-[PdCl（2）L（2）]的配合物＝具有一个或两个羧酸基团的吡啶或喹啉配体。这些配合物可以通过羧酸基团之间的OH.O氢键形成1-D聚合物，如[PdCl（2）（NC（5）H（4）-4-COOH）（2）的结构测定所示， [PdCl（2）（NC（5）H（4）-3-COOH）（2）]和[PdCl（2）（2-Ph-NC（9）H（5）-4-COOH）（2 ）]。在某些情况下，溶剂化会破坏OH.O的氢键结构，如[PdCl（2）（NC（5）H（4）-3-COOH）（2）]。2DMSO和[PdCl（ 2）（2-Ph-NC（9）H（5）-4-COOH）（2）]。4DMF，同时对吡啶-2-羧酸进行去质子化反应，得到螯合物[Pd（NC（5）H（ 4）-2-C（O）O）（2）]。配合物反式-[PdCl（2）L（2）]，L

  DOI：

  10.1021/ic020239b
• 作为产物：
  描述：

  双二苯基膦甲烷 以 not given 为溶剂， 生成 [Pd(dppm)(OTf)₂]
  参考文献：
  名称：

  基于腔体的配位笼的自组装和阴离子包封特性

  摘要：

  已经通过自组装程序合成了两种新型的基于腔体的协调笼 7a--j 和 8a--d。控制笼自组装 (CSA) 的主要因素已确定为 (i) 螯合配体和金属前体之间的 P--M--P 角接近 90 度，(ii) Pd 和 Pt 作为金属中心， (iii) 弱配位的反离子，和 (iv) 四齿空腔配体的预组织。量热测量和动态 (1) H 和 (19) F 核磁共振实验表明 CSA 是熵驱动的。平衡笼低聚物的温度范围由空腔组分的预组织水平决定。笼子 7d 的晶体结构显示存在单个被封装的三氟甲磺酸盐阴离子。来宾竞争实验表明，笼子 7b 的封装偏好，d 遵循 BF(4)(-) > CF(3)SO(3)(-) >> PF(6)(-) 在 300 K 的顺序。 ES-MS 实验与分子建模相结合为观察到的提供了基本原理封装选择性。遵循客体溶剂化焓的基本选择性模式会因腔的大小和形状而改变，仅在 BF(4)(-) 的情况下才允许辅助溶剂分子进入。

  DOI：

  10.1021/ja0103492

文献信息

• Substitution reactions of (diphosphine)palladium(II) and -platinum(II) chloride and triflate complexes
  作者：Diane L. Oliver、Gordon K. Anderson

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83533-0

  日期：1992.1

  Abstract The triflate complexes [Pd(OTf)2L2] (L2 = dppm, dppe, dppp) and [Pt(OTf)2(dppp)] are prepared by reaction of the corresponding chloride with methyl triflate. The chloropalladium complexes [PdCl2L2] do not react with PPh3, but with PBu3 substitution of one chloride takes place, whereas [PtCl2(dppp)] reacts with either PPh3 or PBu3. The triflate complexes [M(OTf)2L2] (M = Pd, Pt; L2 = dppm,

  摘要通过使相应的氯化物与三氟甲磺酸甲酯反应，制得了三氟甲磺酸盐配合物[Pd（OTf）2L2]（L2 = dppm，dppe，dppp）和[Pt（OTf）2（dppp）]。氯钯配合物[PdCL2L2]不与PPh3反应，但发生PBu3取代一个氯化物，而[PtCL2（dppp）]与PPh3或PBu3反应。三氟甲磺酸盐配合物[M（OTf）2L2]（M = Pd，Pt; L2 = dppm，dppe，dppp）通过取代一个或两个三氟甲磺酸盐配体与PPh3或PBu3反应，尽管在CDCl3中，该系统因与溶剂。[Pt（cod）（dppp）] [OTf] 2通过膦对环辛二烯双键之一的攻击而与PPh3或PBu3反应。
• Palladium catalysed alkyne hydrogenation and oligomerisation: a parahydrogen based NMR investigation
  作者：Joaquín López-Serrano、Simon B. Duckett、John P. Dunne、Cyril Godard、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b804162h

  日期：——

  The role phosphine ligands play in the palladium(II)-bis-phosphine-hydride cation catalysed hydrogenation of diphenylacetylene is explored through a PHIP (parahydrogen induced polarization) NMR study. The precursors Pd(LL′)(OTf)2 (1a–e) [LL′ = dcpe (PCy2CH2CH2PCy2), dppe, dppm, dppp, cppe (PCy2CH2CH2PPh2)] are used. Alkyl palladium intermediates of the type [Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf) (2 and 3) are detected and demonstrated to play an active role in hydrogenation catalysis. Magnetization transfer experiments reveal chemical exchange from the α-H of the alkyl ligand of 2a (LL′ = dcpe) and linkage isomer 2e′ (LL′ = cppe) into trans-stilbene on the NMR timescale. Activation parameters (ΔH≠ and ΔS≠) for this transformation have been determined. These experiments, coupled with GC/MS data, indicate that the catalytic activity is greater in methanol, where it follows the order: dcpe > cppe > dppp > dppe > dppm, than in CD2Cl2. All five of the phosphine systems described are less active than those based on bcope [where bcope is (C8H14)PCH2–CH2P(C8H14)] and tbucope [where tbucope is (C8H14)PC6H4CH2P(tBu)2]. cis, cis-1,2,3,4-Tetraphenyl-buta-1,3-diene is detected as a minor reaction product with Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)+ (4) also being shown to play a role in the alkyne dimerisation step.

  通过PHIP（对氢诱导极化）NMR研究探讨了膦配体在钯(II)-双膦-氢阳离子催化苯基乙炔氢化反应中的作用。使用的前体为Pd(LL′)(OTf)₂（1a-e）[LL′ = dCPe（PCy₂CH₂CH₂PCy₂），dppe，dppm，dppp，CPpe（PCy₂CH₂CH₂PPh₂）]。检测到类型为[Pd(LL′)(CHPhCH2Ph)](OTf)（2和3）的烷基钯中间体，并证明其在氢化催化中发挥了积极作用。磁化转移实验揭示了来自2a（LL′ = dCPe）和连接异构体2e′（LL′ = CPpe）烷基配体的α-H在NMR时间尺度上与反式stilbene之间的化学交换。已确定该转化的活化参数（ΔH≠和ΔS≠）。这些实验结合GC/MS数据表明，在甲醇中催化活性更强，顺序为：dCPe > CPpe > dppp > dppe > dppm，相比之下在CD₂Cl₂中活性较低。所描述的五种膦配体系统的活性均低于基于bcope（其中bcope为(C₈H₁₄)PCH₂–CH₂P(C₈H₁₄)）和tbucope（其中tbucope为(C₈H₁₄)PC₆H₄CH₂P(tBu)₂）的系统。检测到顺-顺-1,2,3,4-四苯基-丁-1,3-二烯作为次要反应产物，同时Pd(LL′)(PhCH–CHPh–CPhCHPh)⁺（4）在炔烃二聚化步骤中也显示出作用。
• Self-Assembly in Palladium(II) and Platinum(II) Chemistry:  The Biomimetic Approach
  作者：Zengquan Qin、Michael C. Jennings、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/ic020322z

  日期：2003.3.1

  (mu-1)(3)](6+), M = Pd or Pt, bu(2)bipy = 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine, and 1 = N-(4-pyridinyl)isonicotinamide, stacks to give dimers by intertriangle NH.OC hydrogen bonding. The binuclear ring complexes [[Pd(LL)(mu-2)](2)](CF(3)SO(3))(4), LL = dppm = Ph(2)PCH(2)PPh(2) or dppp = Ph(2)P(CH(2))(3)PPh(2) and 2 = NC(5)H(4)-3-CH(2)NHCOCONHCH(2)-3-C(5)H(4)N, form transannular hydrogen bonds between

  通过将顺式嵌段的方形平面钯（II）或铂（II）单元与具有桥联酰胺单元的双（吡啶基）配体结合，研究了复杂的阳离子结构的自组装。反应产生的二聚体，分子三角形和聚合物主要取决于双（吡啶基）配体的几何形状。在许多情况下，通过酰胺单元之间或酰胺单元与阴离子之间的氢键，分子单元进一步以固态形式组织。分子三角形[Pt（3）（bu（2）bipy）（3）（mu-1）（3）]（6 +），M = Pd或Pt，bu（2）bipy = 4,4'-di -叔丁基-2,2'-联吡啶和1 = N-（4-吡啶基）异烟酰胺，通过三角形NH.OC氢键键合形成二聚体。双核环配合物[[Pd（LL）（mu-2）]（2）]（CF（3）SO（3））（4），LL = dppm = Ph（2）PCH（2）PPh（2）或dppp = Ph（2）P（CH（2））（3）PPh（2）和2 = NC（5）H（4）-3 -CH（2）NHCOCONHCH
• Crosslinking a palladium(ii) polymer gives a laminated sheet structure
  作者：Zengquan Qin、Michael C. Jennings、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1039/b110307e

  日期：2002.2.12

  Chains of a zigzag coordination polymer containing bis(pyridyl) bridging groups between palladium(II) centres can be arranged to give a laminated sheet structure by a biomimetic approach in which hydrogen bonding involving amide groups is the key feature.

  含有双吡啶桥接基团的锯齿状配位聚合物链，可以通过一种生物仿生的方法排列成层状Sheet结构，其中氢键作用于酰胺基团是关键特征。
• Self-Assembly of Polymer and Sheet Structures from Palladium(II) Complexes by Hydrogen Bonding between Carboxamide Substituents
  作者：Zengquan Qin、Michael C. Jennings、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/ic0106625

  日期：2001.11.1

  chain via complementary amide-amide hydrogen bonds. Complex 14 (L = MNA, L'L' = bu(2)bipy) forms infinite ribbons via the combination of amide hydrogen bonding mediated by a BF(4) anion and weak C-H...O=C hydrogen bonding. Complex 15 (L = INA, L'L' = bu(2)bipy) gives a ladder polymer formed through amide--amide hydrogen bonds. The structure of cis-[Pd(PPh(3))(2)(OH(2))(2)] (OTf)(2) (10) is also reported

  已经研究了由含有伯或仲羧酰胺基团作为吡啶配体上的取代基的中性或阳离子钯（II）配合物的超分子结构的自组装。L = N-甲基烟酰胺（MNA），异烟酰胺（INA）或烟酰胺（NA）取代了反式[PdCl（2）（PhCN）（2）]中的PhCN，得到了相应的配合物反式[PdCl（2） L（2）] 1-3。配合物1.H（2）O通过酰胺-酰胺氢键形成2D片状网络，该键由氯化物配体与水的氢键相互作用支持。几种阳离子配合物，[Pd（L'L'）L（2）]（2+）4-9和11-16，包含上述配体并与PPh（3），dppp，dppm或bu（2）bipy制备辅助配体。配合物4（L = MNA，L'L'= dppp）通过酰胺-酰胺氢键形成二聚体，形成大环，通过弱的CH ... O = C氢键进一步传播形成链。配合物6（L = NA，L'L'= dppp）形成通过酰胺头对头氢键连接的之字形链。配合物8（L = INA，L'L'=