1-adamantyldiphenylphosphine | 163311-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-adamantyldiphenylphosphine
• 英文别名: 1-Adamantyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 163311-93-1
• 化学式: C₂₂H₂₅P
• 分子量: 320.414
• InChiKey: CJOGIENJLYMPHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.4±14.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyldiphenylphosphine 在 air 作用下， 生成 (1-金刚烷基)二苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  用纳米金刚石克服定型观念：稳定的初级类金刚石膦

  摘要：

  从相应的膦酸酯中以高收率实现了磷酸化金刚烷的直接不等价的C–H键双官能化。官能化的膦酸酯的还原提供了获得新的伯和仲烷基/芳基金刚烷膦的途径。与它们的金刚烷基，尤其是烷基或芳基类似物相比，所制备的伯二金刚烷基膦具有很好的空气稳定性。通过比较通过密度泛函理论计算获得的相应膦自由基阳离子的单个占据的分子轨道能级，可以证实这一发现。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01219
• 作为产物：
  描述：

  苄基二苯膦 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 1-adamantyldiphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  通过钠选择性裂解C-P键从ArCl制备有机膦的方法

  摘要：

  研究了磷化钠R 2 PNa和其他碱金属磷化物R 2 PM（M = Li和K）的制备，应用和反应机理。R 2 PNa可以通过SD（精细分散在矿物油中的钠）与次膦酸酯R 2 POR'和氯膦R 2 PC1的反应准确而选择性地制备。R 2 PNa也可以通过选择性裂解C–P键由三芳基膦和二芳基膦制备。在这些反应中，Na优于Li和K。R 2 PNa与多种ArCl反应以有效产生R 2PAr。ArCl优于ArBr和ArI，因为它们只会降低产品收率。另外，Ph 2 PNa优于Ph 2 PLi和Ph 2 PK，因为Ph 2 PLi不产生与PhCl的偶联产物，而Ph 2 PK仅产生低产率的产物。ArCl苯环上的吸电子基团极大地促进了与R 2 PNa的反应，而烷基降低了反应活性。氯乙烯和烷基氯RC1也有效地反应。当t-BuCl没有产生相应的产物，金刚烷基卤化物可以高产率得到相应的膦。通过这种方法，由相应的氯化物制备了多种膦。还可以方便地从Ph

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00295

文献信息

• Versatile Visible‐Light‐Driven Synthesis of Asymmetrical Phosphines and Phosphonium Salts
  作者：Percia Beatrice Arockiam、Ulrich Lennert、Christina Graf、Robin Rothfelder、Daniel J. Scott、Tillmann G. Fischer、Kirsten Zeitler、Robert Wolf

  DOI：10.1002/chem.202002646

  日期：2020.12.9

  Asymmetrically substituted tertiary phosphines and quaternary phosphonium salts are used extensively in applications throughout industry and academia. Despite their significance, classical methods to synthesize such compounds often demand either harsh reaction conditions, prefunctionalization of starting materials, highly sensitive organometallic reagents, or expensive transition‐metal catalysts. Mild

  不对称取代的叔膦和季鏻盐广泛应用于工业界和学术界。尽管它们很重要，但合成此类化合物的经典方法通常需要苛刻的反应条件、起始材料的预官能化、高度敏感的有机金属试剂或昂贵的过渡金属催化剂。因此，尽管目前人们很感兴趣，但温和、实用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们描述了一种可见光驱动的方法，由仲膦和伯膦形成这些产品。使用廉价的有机光催化剂和蓝光照射，芳基膦可以使用市售的有机卤化物进行烷基化和芳基化。此外，相同的有机催化剂可用于在单个反应步骤中将白磷（P 4 ）直接转化为对称芳基膦和鏻盐，这在以前只能使用贵金属催化来实现。
• METHOD FOR PRODUCING FLUOROVINYL ETHER COMPOUND
  申请人：DAIKIN INDUSTRIES, LTD.

  公开号：US20210284593A1

  公开（公告）日：2021-09-16

  An object of the present invention is to provide, for example, a novel method for synthesizing a fluorovinyl ether compound from a fluorine-containing vinyl compound. This problem is solved by a method for producing a compound represented by formula (1): wherein R a1 is a hydrogen atom, a halogeno group, an alkyl group, a fluoroalkyl group, or an aromatic group optionally having one or more substituents, Rf is a fluoro group or a perfluoroalkyl group, R a2 is a hydrogen atom, a halogeno group, an alkyl group, a fluoroalkyl group, or an aromatic group optionally having one or more substituents, or (i) R a1 and R a2 , (ii) R a1 and Rf, or (iii) Rf and R a2 may be linked to each other, R b1 is R S , R b2 is a hydrogen atom or R S , R b3 is a hydrogen atom or R S , or two or three of R b1 , R b2 , and R b3 , taken together with the adjacent carbon atom, may form a ring optionally having one or more substituents, and R S , in each occurrence, is the same or different and represents a hydrocarbon group optionally having one or more substituents, the method comprising step A of reacting a compound represented by formula (2): wherein R x is a leaving group, and other symbols are as defined above, with a compound represented by formula ( 3 ): wherein the symbols in the formula are as defined above, in the presence of a transition metal catalyst.

  本发明的一个目标是提供一种从含氟乙烯化合物合成氟乙烯醚化合物的新方法。这个问题通过以下方法解决：生产一个由以下式表示的化合物的方法(1)：其中Ra1是氢原子、卤素基团、烷基基团、氟烷基基团或可能具有一个或多个取代基的芳香基团，Rf是氟基团或全氟烷基基团，Ra2是氢原子、卤素基团、烷基基团、氟烷基基团或可能具有一个或多个取代基的芳香基团，或(i) Ra1和Ra2、(ii) Ra1和Rf或(iii) Rf和Ra2可能连接在一起，Rb1是RS，Rb2是氢原子或RS，Rb3是氢原子或RS，或者Rb1、Rb2和Rb3中的两个或三个，与相邻的碳原子一起，可以形成一个可能具有一个或多个取代基的环，RS在每次出现时相同或不同，表示一个可能具有一个或多个取代基的碳氢基团，该方法包括以下步骤：步骤A，将由以下式表示的化合物(2)：其中Rxis是一个离去基团，和上述其他符号的定义相同，与由以下式表示的化合物(3)：其中式中的符号与上述定义相同，在过渡金属催化剂存在下反应。
• Reactions of 1,3-dihaloadamantanes with diphenylphosphide ions by theSRN1 mechanism. Competition between intermolecular and intramolecular electron transfer reactions
  作者：Andres E. Lukach、Ana. N. Santiago、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1002/poc.610071104

  日期：1994.11

  under photostimulation by the SRN1 mechanism. Irradiation of 1c without Ph2P− ions gave no reaction (<5%). Three products were found: 1,3-bis(diphenyphosphinyl)adamantane (2), (3-X-1-adamantyl)diphenylphosphine (X = Cl, 3a; X = Br, 3b) and 1-adamantyldiphenylphosphine (4). Compounds 2 and 4 were formed by intramolecular electron transfer (ET) of the radical anion 3a−· (3b−·); whereas 3a (3b) were formed

  1,3- dihaloadamantanes与二苯基磷化物离子（pH下反应2 P - ）在液氨中进行了研究。1,3- Dichloroadamantane（1A），1-溴-3- chloroadamantane（1b）和1,3-二溴金刚烷（1c）中的Ph反应2 P -下光刺激由S离子RN 1机构。1c的照射不进行pH 2 P -离子没有给出反应（<5％）。发现三种产物：1，3-双（二苯膦基）金刚烷（2），（3-X-1-金刚烷基）二苯基膦（X ＝ Cl，3a； X ＝ Br，3b）和1-金刚烷基二苯基膦（4）。化合物2和4是通过自由基阴离子3a- ·（3b- ·）; 而3a（3b）是由该自由基阴离子在底物上的分子间ET形成的。观察到产物分布取决于底物和反应条件。
• Reactions of 1- and 2-Halo- and 1,2-Dichloroadamantanes with Nucleophiles by the S_RN1 Mechanism
  作者：Ana N. Santiago、Adriana E. Stahl、Gladis L. Rodriguez、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo960965u

  日期：1997.6.1

  substitution product in a photostimulated slow reaction when the nucleophile is Ph(2)P(-) ion; the reaction occurs faster with the nucleophile Me(3)Sn(-) ion. All these reactions can be explained by the S(RN)1 mechanism as they did not occur in the dark and were inhibited by p-dinitrobenzene when photostimulated. In competition experiments, 1-haloadamantane showed more reactivity than 2-haloadamantane. Either

  2-溴金刚烷（2-BrAd）在液氨中与二苯基磷（Ph（2）P（-））离子反应，而2-氯金刚烷（2-ClAd）在相同的实验条件下没有反应。但是，2-ClAd在其与三甲基锡烷基（Me（3）Sn（-））离子的光刺激反应中产生了2-（三甲基锡烷基）金刚烷。当亲核试剂为Ph（2）P（-）离子时，化合物1-ClAd在光刺激的慢反应中产生取代产物；使用亲核试剂Me（3）Sn（-）离子，反应发生得更快。所有这些反应都可以通过S（RN）1机理来解释，因为它们在黑暗中不会发生，并且在光刺激下会被对二硝基苯抑制。在竞争实验中，1-hahamanantantane显示出比2-haloadamantane更多的反应性。使用Ph（2）P（-）或Me（3）Sn（-）离子时，1-BrAd为1。反应性是2-BrAd的4倍，而1-ClAd是具有Me（3）Sn（-）离子的2-ClAd的12倍。在1,2-二氯金刚烷（7）与Ph（
• METHOD FOR PRODUCING BUTADIENE COMPOUND
  申请人：Daikin Industries, Ltd.

  公开号：EP3643694A1

  公开（公告）日：2020-04-29

  An object of the present invention is to provide a method for easily and efficiently producing a butadiene compound. The object can be achieved by a method for producing a compound represented by formula (1): wherein R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, and R3b are the same or different, and each represent a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group, a fluoroalkyl group, or an aryl group; provided that at least one of R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, and R3b represents a fluorine atom or a fluoroalkyl group; or one or more moieties among a R1a-C-R2a moiety, a R1b-C-R2b moiety, a R1a-C=C-R3a moiety, and a R1b-C=C-R3b moiety are the same or different, and each may form a non-aromatic carbon ring that may be substituted with one or more fluorine atoms; and each single bond expressed by a wavy line shows that the configuration with respect to a double bond to which the single bond is bonded is E configuration, Z configuration, or a mixture thereof at any ratio; the method comprising step A of subjecting a compound represented by formula (2a): wherein Xa represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and the other symbols are as defined above, and a compound represented by formula (2b): wherein Xb represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and the other symbols are as defined above, to a coupling reaction in the presence of (1) a metal catalyst and (2) one or more reducing agents selected from the group consisting of (a) transition metal elements in the 4th period, (b) metal elements in group 12, (c) metal elements in group 13, (d) organic reducing agents, and (e) carbon monoxide.

  本发明的目的是提供一种简便高效地生产丁二烯化合物的方法。本发明的目的可以通过生产由式（1）表示的化合物的方法来实现： 其中 R1a、R1b、R2a、R2b、R3a 和 R3b 相同或不同，且各自代表氢原子、氟原子、烷基、氟烷基或芳基； 条件是 R1a、R1b、R2a、R2b、R3a 和 R3b 中至少有一个代表氟原子或氟烷基；或 R1a-C-R2a 基团、R1b-C-R2b 基团、R1a-C=C-R3a 基团和 R1b-C=C-R3b 基团中的一个或多个基团相同或不同，每个基团可形成一个可被一个或多个氟原子取代的非芳香族碳环；以及 用波浪线表示的每个单键表明，相对于与该单键成键的双键的构型是 E 型构型、Z 型构型或其任意比例的混合物； 该方法包括步骤 A：将式(2a)代表的化合物： 其中 Xa 代表氯原子、溴原子或碘原子，其他符号如上定义，以及式 (2b) 所代表的化合物： 其中 Xb 代表氯原子、溴原子或碘原子，其他符号如上所定义，在 (1) 金属催化剂和 (2) 选自 (a) 第 4 周期过渡金属元素、(b) 第 12 族金属元素、(c) 第 13 族金属元素、(d) 有机还原剂和 (e) 一氧化碳组成的组中的一种或多种还原剂存在下进行偶联反应。