(1-金刚烷基)二苯基氧化膦 | 60509-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1-金刚烷基)二苯基氧化膦
• 英文名称: 1-adamantyldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: 1-Diphenylphosphoryladamantane
• CAS: 60509-83-3
• 化学式: C₂₂H₂₅OP
• 分子量: 336.414
• InChiKey: STFRRKMVBWGUCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-220 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  450.0±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-金刚烷基)二苯基氧化膦 在 chromium(VI) oxide 作用下， 生成 (3-hydroxyadamant-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过S RN 1机理，1，3-二hahatantantannes与二苯基磷化物离子的反应。分子间和分子内电子转移反应之间的竞争

  摘要：

  1,3- dihaloadamantanes与二苯基磷化物离子（pH下反应2 P - ）在液氨中进行了研究。1,3- Dichloroadamantane（1A），1-溴-3- chloroadamantane（1b）和1,3-二溴金刚烷（1c）中的Ph反应2 P -下光刺激由S离子RN 1机构。1c的照射不进行pH 2 P -离子没有给出反应（<5％）。发现三种产物：1，3-双（二苯膦基）金刚烷（2），（3-X-1-金刚烷基）二苯基膦（X ＝ Cl，3a； X ＝ Br，3b）和1-金刚烷基二苯基膦（4）。化合物2和4是通过自由基阴离子3a- ·（3b- ·）; 而3a（3b）是由该自由基阴离子在底物上的分子间ET形成的。观察到产物分布取决于底物和反应条件。

  DOI：

  10.1002/poc.610071104
• 作为产物：
  描述：

  diphenylphosphide ion 在 氨 、 silica gel 、 叔丁醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (1-金刚烷基)二苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 1-bromoadamantane with diphenylphosphide and diphenylarsenide ions by the SRN1 mechanism. Facile nucleophilic substitution at the bridgehead position

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00145a010

文献信息

• Phosphides and arsenides as metal–halogen exchange reagents. Part 1. Dehalogenation of aliphatic dihalides
  作者：Donal G. Gillespie、Brian J. Walker

  DOI：10.1039/p19830001689

  日期：——

  yields of phosphorus-containing by-products. Similar reactions with 2,3-dichlorobuta-1,3-diene and 2-chlorobuta-1,3-diene give SN2′ rather than direct substitution products. Evidence is presented that adamantene is an initial product in the reaction of lithium diphenylphosphide with 1,2-di-iodo- and 1,2-dibromo-adamantane, but not with 1,2-dichloroadamantane, although 1- and 2-adamantyldiphenylphosphine

  已经研究了二苯基磷化锂和砷化物作为金属-卤素交换的试剂。涉及两个摩尔当量的阴离子与1,2-二溴乙烯的反应导致乙炔的收率中等至良好，而含磷副产物的收率较低。与2,3-二氯丁-1,3-二烯和2-氯丁-1,3-二烯的类似反应得到S N2'，而不是直接替代产品。有证据表明，金刚烷是二苯基磷化锂与1,2-二碘-金刚烷和1,2-二溴金刚烷的反应的初始产物，但与1,2-二氯金刚烷的反应不是，尽管1-和2-金刚烷基二苯基膦的氧化物在每种情况下都形成。最后，简要研究了磷阴离子与双二卤化物的反应。1，1-二溴-2，2-二苯基乙烯得到二苯基乙炔作为主要产物。
• Access to <i>P</i> - and Axially Chiral Biaryl Phosphine Oxides by Enantioselective Cp^x Ir^III -Catalyzed C−H Arylations
  作者：Yun-Suk Jang、Łukasz Woźniak、Julia Pedroni、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201807749

  日期：2018.9.24

  An enantioselective C−H arylation of phosphine oxides with o‐quinone diazides catalyzed by an iridium(III) complex bearing an atropchiral cyclopentadienyl (Cpx) ligand and phthaloyl tert‐leucine as co‐catalyst is reported. The method allows access to a) P‐chiral biaryl phosphine oxides, b) atropo‐enantioselective construction of sterically demanding biaryl backbones, and also c) selective assembly

  据报道，氧化铱与邻醌二叠氮化物的对映选择性CH芳基化反应是由带有鸟嘌呤环戊二烯基（Cp x）配体和邻苯二甲酰基叔亮氨酸作为助催化剂的铱（III）配合物催化的。该方法允许使用a）  P-手性联芳基氧化膦，b）对空间要求高的Biaryl主链的对映体-对映体选择性结构，以及c）轴向和P-手性化合物的选择性组装，具有优异的收率和非对映和对映体选择性。对映体特异性还原提供具有结构和联芳基主链的单齿手性磷（III）化合物，该化合物被证明作为不对称催化中的配体很重要。
• Electrophilic Routes to Tertiary Adamantyl and Diamantyl Phosphonium Salts
  作者：John Brown、Jasotha Prabagar、Andrew Cowley

  DOI：10.1055/s-0030-1260303

  日期：2011.10

  In highly nonpolar media both 1-adamantyl and 1-diamantyl triflates are sufficiently stable to react with nucleophiles in a controlled manner. Several tertiary phosphonium triflate salts with a single adamantyl or diamantyl residue were prepared directly in this way, starting with the secondary phosphine. Three compounds with the 1-phosphodiamantane structure were characterised by X-ray.

  在高度非极性媒介中，1-阿达曼基和1-二阿达曼基三氟甲磺酸酯的稳定性足以以受控方式与亲核试剂反应。通过这种方式，直接从二级膦烃制备了几种带有单个阿达曼基或二阿达曼基残基的三氟甲磺酸铵盐。三种具有1-磷酸二阿达曼烷结构的化合物通过X射线表征。
• Dearylation of arylphosphine oxides using a sodium hydride–iodide composite
  作者：Ciputra Tejo、Jia Hao Pang、Derek Yiren Ong、Miku Oi、Masanobu Uchiyama、Ryo Takita、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1039/c8cc00289d

  日期：——

  A new protocol for the dearylation of arylphosphine oxides was developed using sodium hydride (NaH) in the presence of lithium iodide (LiI). The transient sodium phosphinite could be functionalized with a range of electrophiles in a one-pot fashion.

  在碘化锂（LiI）存在下，使用氢化钠（NaH）开发了一种芳基膦氧化物脱芳基的新方案。可以通过一锅方式用一系列亲电试剂将瞬态次膦酸钠官能化。
• Synthesis of Several Halobisnoradamantane Derivatives and Their Reactivity through the S_RN1 Mechanism
  作者：Pelayo Camps、Andrés E. Lukach、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo010159+

  日期：2001.8.1

  corresponding substitution and reduction products by the S(RN)1 mechanism, while iodo ketone 17 gave a mixture of the rearranged substitution product 36 and the reduction product 18. Formation of 36 takes place through a 1,5-hydrogen migration of the initially formed radical, a kind of process that has been observed for the first time in the S(RN)1 propagation steps. The diiodo derivative 24 reacted with diphenylphosphide

  使用标准方法，由三环二酯1以高收率合成了几种桥头卤代降金刚烷衍生物（5、7、10和17）。研究了通过上述化合物的S（RN）1机理与已知的卤代异黄烷衍生物24和25a-c的反应性。碘衍生物7、10和25a在DMSO下与二苯基磷离子在辐射下反应，通过S（RN）1机理得到相应的取代和还原产物，而碘酮17给出了重排的取代产物36和还原产物的混合物18. 36的形成是通过最初形成的自由基的1,5-氢迁移而发生的，这是在S（RN）1传播步骤中首次观察到的一种过程。