2-苯基哌啶 | 3466-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2-苯基哌啶
• 中文别名: 2-苯基哌啶盐酸盐
• 英文名称: 2-phenylpiperidine
• 英文别名: (±)-2-phenylpiperidine
• CAS: 3466-80-6
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• mdl: MFCD00270125
• 分子量: 161.247
• InChiKey: WGIAUTGOUJDVEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  18 °C
• 沸点：
  70-72°C/0.45mm
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品运输编号：
  UN3334
• 海关编码：
  2933399090
• 危险品标志：
  Xi
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，避免与空气接触。

SDS

2-苯基哌啶 修改号码：4

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模块 1. 化学品
产品名称： 2-Phenylpiperidine
修改号码： 4

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 2-苯基哌啶
百分比： >98.0%(GC)(T)
CAS编码： 3466-80-6
分子式： C11H15N
2-苯基哌啶 修改号码：4

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，二氧化碳
不适用的灭火剂： 水（有可能扩大灾情。）
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果蒸气或浮质产生，使用通风、局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
存放于惰性气体环境中。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
气敏
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
液体
外形（20°C）：
外观： 透明
2-苯基哌啶 修改号码：4

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模块 9. 理化特性
颜色： 无色-极淡的黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 112 °C/1.2kPa
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 0.99
溶解度： 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明
2-苯基哌啶 修改号码：4

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基哌啶 在 新铜试剂 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以20 %的产率得到2-苯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  在无醇盐条件下通过钯 (II) 催化需氧脱氢合成 1H-吲哚、喹啉和 6 元芳香族 N-杂环稠合支架

  摘要：

  开发了一种高效的钯 (II) 催化的饱和N-杂环稠合支架的有氧脱氢反应。该方法无需醇盐即可提供芳香族N-杂环，包括吲哚、喹啉、异喹啉和其他 6 元N-杂环，产率良好至极好（对于 48 个实例，产率高达 99%）。

  DOI：

  10.1002/asia.202100861
• 作为产物：
  描述：

  5-溴戊腈 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-苯基哌啶
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-2-苯基吡咯烷和-哌啶的锂化-取代的实验和原位红外光谱研究：控制第四纪立体中心的形成

  摘要：

  已经开发了 2-取代的 2-苯基吡咯烷和 β-哌啶的一般和对映选择性合成，这是一类重要的含有季立体中心的药学相关化合物。该方法涉及对映体富集的 N-Boc-2-苯基吡咯烷或 -哌啶（分别通过不对称 Negishi 芳基化或催化不对称还原制备）的锂化取代。合成实验和原位红外光谱监测的结合使用可以确定最佳锂化条件：n-BuLi 在 THF 中在 -50°C 下保持 5-30 分钟。使用原位红外光谱监测锂化表明，叔丁氧羰基 (Boc) 基团在 2-锂化吡咯烷中的旋转比在 2-锂化哌啶中慢；N-Boc-2-苯基吡咯烷在-78°C 的锂化取代率低可归因于这种缓慢旋转。对于 N-Boc-2-苯基吡咯烷和 -哌啶，使用密度泛函理论计算和变温 (1) H NMR 光谱确定 Boc 基团的旋转障碍。对于吡咯烷，发现 Boc 基团旋转的半衰期 (t(1/2)) 在 -78°C 下为 ~10 小时，在 -50°C

  DOI：

  10.1021/ja211398b

文献信息

• [EN] CARBAMATE COMPOUNDS AND OF MAKING AND USING SAME<br/>[FR] COMPOSÉS CARBAMATES ET LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET D'UTILISATION
  申请人：ABIDE THERAPEUTICS

  公开号：WO2013142307A1

  公开（公告）日：2013-09-26

  Provided herein are carbamate compounds which may be useful in the treatment of, for example, pain, solid tumors and/or obesity.

  本文提供的是可能在治疗疼痛、实体肿瘤和/或肥胖等方面有用的氨基甲酸酯化合物。
• Selective Synthesis of Secondary and Tertiary Amines by Cp*Iridium-Catalyzed Multialkylation of Ammonium Salts with Alcohols
  作者：Ryohei Yamaguchi、Shoko Kawagoe、Chiho Asai、Ken-ichi Fujita

  DOI：10.1021/ol702522k

  日期：2008.1.1

  synthesis of secondary and tertiary amines has been achieved by means of Cp*Ir-catalyzed multialkylation of ammonium salts with alcohols without solvent: the reactions of ammonium acetate with alcohols gave tertiary amines exclusively, while those of ammonium tetrafluoroborate afforded secondary amines selectively. Using this method, secondary 5- and 6-membered cyclic amines were synthesized from ammonium

  通过Cp * Ir催化的铵盐与醇的无溶剂多烷基化反应已经实现了仲胺和叔胺的有效选择性合成：乙酸铵与醇的反应仅产生叔胺，而四氟硼酸铵的胺选择性地提供了仲胺。使用这种方法，在一锅中由四氟硼酸铵和二醇合成了五元​​和六元仲胺。
• Structure, Activity and Stereoselectivity of NADPH-Dependent Oxidoreductases Catalysing the<i>S</i>-Selective Reduction of the Imine Substrate 2-Methylpyrroline
  作者：Henry Man、Elizabeth Wells、Shahed Hussain、Friedemann Leipold、Sam Hart、Johan P. Turkenburg、Nicholas J. Turner、Gideon Grogan

  DOI：10.1002/cbic.201402625

  日期：2015.5.4

  production of chiral amines: The structures of imine reductases (IREDs) from B. cereus and N. halophila that are S‐selective for the reduction of 2‐methylpyrroline (2MPN) reveal conservation of residues in this IRED subgroup. These structures permit comparison with those of IREDs that are R‐selective for 2MPN reduction, revealing structural differences in the active sites.

  不对称产生手性胺的生物催化剂：蜡状芽孢杆菌和嗜盐生芽孢杆菌的亚胺还原酶（IRED）结构具有S选择性，可还原2-甲基吡咯啉（2MPN），显示该IRED亚组中的残基得以保留。这些结构可以与对2MPN还原具有R选择性的IRED进行比较，从而揭示了活性位点的结构差异。
• Heterogeneously Palladium-catalyzed Acceptorless Dehydrogenative Aromatization of Cyclic Amines
  作者：Takashi Oyama、Takafumi Yatabe、Xiongjie Jin、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1246/cl.190080

  日期：2019.6.5

  In this manuscript, we report an efficient heterogeneously catalyzed acceptorless dehydrogenative aromatization of cyclic amines under relatively mild conditions. In the presence of a supported catalyst Pd/LDH (LDH = layered double hydroxide), various kinds of structurally diverse cyclic amines including piperidines, tetrahydro(iso)quinolines, and indolines could be converted into the corresponding heteroarenes. Pd/LDH could be reused several times though its catalytic activity gradually declined due to the increase in the palladium particle size.

  在本稿件中，我们报道了一种在相对温和条件下通过异相催化接物无脱氢芳构化的有效方法。在载体催化剂Pd/LDH（LDH = 层状双氢氧化物）的存在下，多种结构多样的环状胺，包括哌啶、四氢（异）喹啉和吲哚啉，可以被转化为相应的杂环芳香化合物。Pd/LDH虽然由于钯粒径的增加其催化活性逐渐下降，但仍能被重复使用多次。
• Regioselektivität bei der Dehydrierung von substituierten Ethylendiaminen als Nicotin-Modelle
  作者：Moehrle、Berlitz

  DOI：10.1691/ph.2009.9564

  日期：——

  Die Richtung bei Dehydrierungen mit Hg(II)-EDTA von 2-substituierten Pyrrolidinen und Piperidinen wird an den Modellverbindungen 1–4 untersucht, die einen N-(2-Amino-2-phenylethyl)-Substituent besitzen, der ein Iminium-Intermediat nucleophil abfangen kann. Die Verbindungen 1–4 liegen als Diastereomerengemische vor, wobei aus dem 2-Phenylpyrrolidin-Derivat 1 eine Trennung in die beiden Racemate 1A und 1B gelingt. Bei der Oxidation von 1 entsteht unter doppelter Dehydrierung das Pyrrolizidin-Amidin 5, das in Abhängigkeit von den Aufarbeitungsbedingungen teilweise zu dem Pyrrolidon 6 hydrolysiert. Die Dehydrierung der 2-Phenylpiperidinverbindung 2 liefert als einziges Produkt nahezu quantitativ das cyclische Amidin 10, wobei wegen der im Vergleich zu 5 geringeren Ringspannung keine Ringöffnung eintritt. Damit ist aber bei beiden Reaktionen als primäres Intermediat das sekundäre Carbenium-Ion in 5- bzw. 6-Stellung nachgewiesen. Im Gegensatz dazu weist die Hg(II)-EDTA-Behandlung der 2-Methylpyrrolidinverbindung 3 einen Elektronenentzug mit unterschiedlicher Regioselektivität auf und liefert überwiegend das anguläre Methylaminal 14. In geringer Menge entsteht aber auch das Azapyrrolizidin 12 aus der 5-Iminium-Vorstufe 11. Bei der Oxidation der 2-Methylpiperidin-Verbindung 4 ist grundsätzlich eine ähnliche Regioselektivität zu beobachten. Neben dem angulären Methylindolizidin 15 als Hauptprodukt, wird das aus der Iminium-Form in 6-Position entstehende Indolizidin-Aminal aufgrund der günstigeren sterischen Verhältnisse zum cyclischen Amidin 16 weiteroxidiert. Die Diastereomerengemische der anellierten Imidazoline 5, 10 und 16 werden durch Erhitzen mit Pd/C in Toluen oder mit aktiviertem MnO2 in Chloroform in guten Ausbeuten in die racemischen Imidazole 19–21 überführt. Regioselectivity in the dehydrogenation of substituted ethylenediamines as nicotine models The direction of dehydrogenation with Hg(II)-EDTA of 2-substituted pyrrolidines and piperidines is examined at the model substances 1–4 featuring a N-(2-amino-2-phenylethyl) substituent, which is able to capture an iminium intermediate. Compounds 1–4 represent mixtures of diastereomers; the separation of 2-phenylpyrrolidine derivative 1 into the racemic diastereomers 1A and 1B is achieved. The oxidation of 1 results in a double dehydrogenation to give the pyrrolizidine amidine 5, which, depending on the work-up conditions is partially hydrolyzed to pyrrolidone 6. The dehydrogenation of the 2-phenylpiperidine compound 2 yields as sole product nearly quantitatively the cyclic amidine 10, which shows no hydrolysis due a minor strain compared to 5. Thus, in both reactions the primary intermediate is the less substituted iminium ion in 5- and 6-position, respectively. On the contrary, the Hg(II)-EDTA treatment of the 2-methylpyrrolidine 3 leads to an electron withdrawal with a different regioselectivity and gives predominantly rise to the angular methylaminal 14. To a minor amount, the azapyrrolizidine 12 is received from the 5-iminium precursor 11. In the oxidation of the 2-methylpiperidine 4, an essentially similar regioselectivity is observed. Besides the angular methylindolizidine 15 as main product, the indolizidine aminal resulting from the less substituted iminium intermediate is due to a favourable steric situation further oxidized to the cyclic amidine 16. The diastereomeric mixtures of the anellated imidazolines 5, 10 and 16 were transfered by boiling with Pd/C in toluene or with activated MnO2 in chloroform to the racemic imidazoles 19–21 in good yields.

  使用Hg(II)-EDTA对2-取代吡咯烷和哌啶的脱氢方向在模型化合物1-4中进行了研究，这些化合物具有N-(2-氨基-2-苯乙基)取代基，能够亲核捕获亚胺离子中间体。化合物1-4是立体异构体的混合物；2-苯基吡咯烷衍生物1被分离成外消旋立体异构体1A和1B。1的氧化反应通过双脱氢生成吡咯并西丁酰胺5，该化合物在不同的后处理条件下部分水解为吡咯酮6。2-苯基哌啶化合物2的脱氢反应几乎定量地生成环状酰胺10，由于与5相比环张力较小，不会发生环打开。因此，在这两种反应中，初级中间体分别是5-和6-位取代较少的亚胺离子。相反，2-甲基吡咯烷3的Hg(II)-EDTA处理导致电子撤出具有不同的区域选择性，主要生成角甲基胺醇14。少量生成来自5-亚胺前体11的氮杂吡咯并西丁12。在2-甲基哌啶4的氧化反应中，基本上观察到类似的区域选择性。除了作为主要产物的角甲基吲哚并啶15外，由于有利的空间条件，源自6-位取代较少的亚胺离子的吲哚并啶胺醇被进一步氧化为环状酰胺16。环合咪唑啉5、10和16的立体异构混合物通过在甲苯中用Pd/C加热或在氯仿中用活性MnO2加热，以良好产率转化为外消旋咪唑19-21。