1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,4-diylsilylene | 250665-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,4-diylsilylene
• 英文别名: 2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)silacyclopentane-1,1-diyl；2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-1-silacyclopentane-1,1-diyl
• CAS: 250665-62-4
• 化学式: C₁₆H₄₀Si₅
• 分子量: 372.921
• InChiKey: XONFFVBLVUDUJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.31
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,4-diylsilylene 在 selenium 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.03h， 以92%的产率得到[1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,1-diyl]silaneselone
  参考文献：
  名称：

  一系列稳定的二烷基取代的硅-硫属元素双键化合物的合成、性质和反应

  摘要：

  第一种二烷基取代的硅硫属双键化合物[R2Si=X; R2=1,1,4,4-四(三甲基甲硅烷基)丁烷-1,4-二基，X=S(4)、Se(5)和Te(6)]通过可分离的二烷基亚甲硅烷基R2Si的反应合成: (3) 分别与硫化膦、元素硒和元素碲。通过 X 射线分析、紫外-可见光谱和 DFT 计算阐明了硅 - 硫属元素双键特征的系统变化。在固态下，4-6 中的不饱和硅原子采用平面几何结构，Si=X 双键从相应的 Si-X 单键缩短的程度以 4 > 5 > 6 的顺序递减。 在吸收光谱中在 4-6 中，除了 n -->pi* 过渡带之外，还明显观察到 pi -->pi* 过渡带。n -->pi* 和 pi --> pi* 跃迁按 4 < 5 < 6 的顺序红移，并且两次跃迁的能量差异在 4-6 之间几乎保持不变。使用定性扰动理论解释了这种趋势，并通过模型硅烷硫属酮的 DFT 计算重现。报道了水、甲醇和异戊二烯与

  DOI：

  10.1021/ja065774f
• 作为产物：
  描述：

  1,1-Dibromo-2,2,5,5-tetrakis-trimethylsilanyl-silolane 在 potassium graphite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以74.5%的产率得到1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,4-diylsilylene
  参考文献：
  名称：

  The First Isolable Dialkylsilylene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9925305

文献信息

• Excited-State Reactions of an Isolable Silylene with Aromatic Compounds
  作者：Mitsuo Kira、Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto、Chizuko Kabuto

  DOI：10.1021/ja025522o

  日期：2002.4.1

  excited state of a silicon divalent compound (silylene) with benzene derivatives were discovered. Typically, when a benzene solution of an isolable silylene is irradiated with light of wavelengths longer than 420 nm at room temperature, the corresponding silacyclohepta-2,4,6-triene (silepin) is yielded quantitatively. The photochemical insertion of the silylene toward substituted benzenes occurs in general

  发现了二价硅化合物（亚甲硅烷）的激发态与苯衍生物的第一次分子间反应。通常，当在室温下用波长超过 420 nm 的光照射可分离的亚甲硅烷的苯溶液时，会定量地产生相应的 silacyclohepta-2,4,6-triene (silepin)。亚甲硅烷向取代苯的光化学插入通常发生以产生相应的取代的 silene。插入反应对苯中反应中 CC 双键的位阻高度敏感；在亚甲硅烷与取代苯的反应过程中，只有苯环中未取代的CC双键选择性地反应。
• Dihydrogen Activation by a Silylium Silylene Frustrated Lewis Pair and the Unexpected Isomerization Reaction of a Protonated Silylene
  作者：Annemarie Schäfer、Matti Reißmann、André Schäfer、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.201402874

  日期：2014.7.21

  The isolable silylene 1 forms a frustrated Lewis pair with silylium ion 2 that is able to split hydrogen under ambient conditions. The protonated silylene 3 obtained in this reaction isomerizes to yield the hydrogen‐bridged disilyl cation 4. Cation 4 is fully characterized by NMR spectroscopy and by XRD analysis. Its formation via the protonated silylene 3 is indicated by independent synthesis of cation

  可分离的甲硅烷基1与甲硅烷基离子2形成受阻的路易斯对，该甲硅烷基离子2能够在环境条件下分解氢。在该反应中获得的质子化的亚甲硅烷基3异构化，生成氢桥连的二甲硅烷基阳离子4。阳离子4通过NMR光谱和XRD分析得到充分表征。通过质子化的亚甲硅烷基3的形成是通过从相应的二氢硅烷11中提取氢化物而独立地合成阳离子3来表明的，并进一步受到密度泛函计算结果的支持。
• Stable Push–Pull Disilene: Substantial Donor–Acceptor Interactions through the Si═Si Double Bond
  作者：Tomoyuki Kosai、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1021/jacs.7b09989

  日期：2017.12.20

  and properties of 1-amino-2-boryldisilene 1 as the first push-pull disilene. Its spectroscopic and structural features show substantial interactions between the Si═Si double bond and the amino and boryl substituents. The π → π* absorption band of 1 is remarkably red-shifted compared to that of the corresponding alkyl-substituted disilene 2. Treatment of 1 with H2 resulted in the cleavage of two molecules

  推挽效应已被广泛用于有效调整 π 电子系统。在此，我们报告了 1-amino-2-boryldisilene 1 作为第一个推挽式二硅烯的合成和性质。其光谱和结构特征显示 Si=Si 双键与氨基和硼基取代基之间存在显着的相互作用。与相应的烷基取代二硅烯 2 相比，1 的 π → π* 吸收带显着红移。用 H2 处理 1 导致两分子 H2 裂解，同时形成相应的三氢化二硅烷和氢硼烷。
• Reactions of an Isolable Dialkylsilylene with Ketones
  作者：Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto、Mitsuo Kira

  DOI：10.1021/om1004644

  日期：2010.11.8

  types of ketones such as adamantanone, acetone, benzophenone, and cyclopropenones proceed smoothly at room temperature to afford the corresponding siloxirane, silyl enol ether, 2-oxa-silacyclopentene, and unusual cyclopropenylsilanes, respectively, without formation of any secondary or side-reaction products. The electronic structure of various types of model carbonyl silaylides was investigated using

  可分离的二烷基亚甲硅2,2,5,5-四（三甲基甲硅烷基）-1-硅环戊烷-1,1-二基与不同类型的酮如金刚烷酮，丙酮，二苯甲酮和环丙烯酮的反应在室温下平稳进行以提供分别形成相应的硅氧烷基硅烷，甲硅烷基烯醇醚，2-氧杂-硅杂环戊烯和不寻常的环丙烯基硅烷，而不会形成任何次级或副反应产物。使用DFT计算研究了各种类型的模型羰基甲硅烷基化物的电子结构。通过调用取代基对最初形成的羰基甲硅烷基内酯的电子性质的影响来解释反应模式的多样性。
• Cleavage of Two Hydrogen Molecules by Boryldisilenes
  作者：Tomoyuki Kosai、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1002/chem.201801286

  日期：2018.5.28

  Activation of H2 by compounds of main‐group elements has received considerable attention. Herein, we report synthesis of novel monoboryl‐ and monoamino‐substituted disilenes and their characterization by a combination of NMR spectroscopy and single‐crystal X‐ray diffraction analysis. The monoboryldisilene reacts with two molecules of H2 to provide the corresponding trihydridodisilane and hydroborane

  H 2被主族元素的化合物活化已经引起了广泛的关注。在这里，我们报告了新型单硼烷基和单氨基取代的二烯的合成及其通过NMR光谱和单晶X射线衍射分析的表征。单硼烷基二烯与两个H 2分子反应以提供相应的三氢二硅烷和氢硼烷，而氨基二烯在相同条件下不与H 2反应。目前的结果和我们以前的结果表明，Si = Si双键上存在的硼取代基对于激活H 2是必不可少的。分子。与π*（Si = Si）轨道有效相互作用的硼原子上的低空2p轨道可能是H 2活化的原因。