4-[2-(4-乙氧基羰基苯基)乙炔基]苯甲酸乙酯 | 83536-13-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-[2-(4-乙氧基羰基苯基)乙炔基]苯甲酸乙酯
• 中文别名: 4,4'-乙炔-1,2-二基二苯甲酸二乙酯
• 英文名称: bis(4-ethoxycarbonylphenyl)acetylene
• 英文别名: diethyl 4,4'-(ethyne-1,2-diyl)dibenzoate；ethyl 4-[2-(4-ethoxycarbonylphenyl)ethynyl]benzoate
• CAS: 83536-13-4
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: FEJKRXHSQAVDMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C
• 沸点：
  462.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[2-(4-乙氧基羰基苯基)乙炔基]苯甲酸乙酯 在 dicobalt octacarbonyl 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以90%的产率得到hexakis(4-ethoxycarbonylphenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有三角形大腔体的二维六角形氢键网络：六（4-羧基苯基）苯

  摘要：

  通过共催化二芳基乙炔的环三聚反应，合成了六官能的六角基主体六（4-羧基苯基）苯（1）。当从MeOH中重结晶时，主体1自组装成二维六边形氢键网络，该网络具有三角形的大腔体（一侧约为15.2Å），每个腔体中都充满了客体分子，而晶格互不渗透。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02008-0
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲酸乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 hexacarbonyl molybdenum 、 对氯苯酚 titanium(IV) isopropylate 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 4-[2-(4-乙氧基羰基苯基)乙炔基]苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  具有简单催化剂体系的炔烃复分解反应：炔丙基化芳烃的高收率二聚；范围和局限性

  摘要：

  据报道，Mo（CO）6和4-氯苯酚在140°C的条件下于1,2-二氯苯中的混合物可高产丙炔基苯和丙炔基萘，生成相应的二取代炔烃。讨论了反应的范围和局限性以及取代方式和取代类型的影响。携带氧气或氮气的底物以中等至良好的产率复分解，并且邻烷基取代的实例非常有效地形成了各自的甲苯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00282-8

文献信息

• Nickel-Catalyzed Cyanation of Aryl Halides and Hydrocyanation of Alkynes via C–CN Bond Cleavage and Cyano Transfer
  作者：Hui Chen、Shuhao Sun、Yahu A. Liu、Xuebin Liao

  DOI：10.1021/acscatal.9b04586

  日期：2020.1.17

  methods to prepare aryl nitriles and vinyl nitriles from aryl halides and alkynes, respectively. Using inexpensive and non-toxic 4-cyanopyridine N-oxide as the cyano shuttle, the methods provide an efficient approach to prepare aryl cyanides and vinyl nitriles under mild and operationally simple reaction conditions with a broad range of functional group tolerance. In hydrocyanation of alkynes, the method

  我们报告镍催化氰化和氢氰化方法分别从芳基卤化物和炔烃制备芳基腈和乙烯基腈。使用廉价且无毒的4-氰基吡啶N-氧化物作为氰基梭，该方法提供了一种在温和且操作简单的反应条件下制备具有宽泛官能团耐受性的芳基氰化物和乙烯基腈的有效方法。在炔烃的氢氰化中，该方法表现出良好的区域选择性，可控方式主要产生E或Z烯基腈，而分别以内部二芳基炔烃和末端炔烃为底物时，则仅产生马尔可夫尼科夫乙烯基腈。
• Versatile Pyrrole Synthesis through Ruthenium(II)-Catalyzed Alkene C–H Bond Functionalization on Enamines
  作者：Lianhui Wang、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/ol303224e

  日期：2013.1.4

  An efficient ruthenium(II) catalyst enabled broadly applicable oxidative alkyne annulations with electron-rich enamines to provide diversely decorated pyrroles, even in an aerobic fashion with air as the ideal oxidant.

  高效的钌（II）催化剂使带有富电子的烯胺的广泛应用的氧化炔烃环化反应能够提供装饰多样的吡咯，即使是在有氧的情况下，以空气作为理想氧化剂也是如此。
• Preparation and Reactions of Mono- and Bis-Pivaloyloxyzinc Acetylides
  作者：Carl Phillip Tüllmann、Yi-Hung Chen、Robin J. Schuster、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01892

  日期：2018.8.3

  Mono-pivaloyloxyzinc acetylide and bis-pivaloyloxyzinc acetylide were selectively prepared from ethynylmagnesium bromide in quantitative yields. These zinc reagents readily underwent Negishi cross-couplings with (hetero)aryl iodides or bromides as well as subsequent Sonogashira cross-couplings. 1,3-Dipolar cycloadditions of these zinc acetylides with benzylic azides produced zincated and bis-zincated

  从乙炔基溴化镁以定量收率选择性地制备单新戊酰氧基锌乙炔化物和双新戊酰氧基锌乙炔化物。这些锌试剂容易与（杂）芳基碘化物或溴化物进行Negishi交叉偶联，以及随后的Sonogashira交叉偶联。这些乙炔锌与苄基叠氮化物的1，3-偶极环加成反应生成了锌化和双锌化的三唑，它们被数种亲电试剂捕获。与铜催化的点击反应相比，观察到相反的区域选择性。
• Robust Cobalt Catalyst for Nitrile/Alkyne [2+2+2] Cycloaddition: Synthesis of Polyarylpyridines and Their Mechanochemical Cyclodehydrogenation to Nitrogen‐Containing Polyaromatics**
  作者：Chang‐Sheng Wang、Qiao Sun、Felipe García、Chen Wang、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.202017220

  日期：2021.4.19

  the reactants. Thus, examples of efficient, fully intermolecular catalytic [2+2+2] pyridine synthesis, especially those employing unactivated nitriles and internal alkynes leading to pentasubstituted pyridines, remain scarce. Herein, we report on simple and inexpensive catalytic systems based on cobalt(II) iodide, 1,3‐bis(diphenylphosphino)propane, and Zn that promote [2+2+2] cycloaddition of various

  腈和炔烃的过渡金属催化[2 + 2 + 2]环加成反应是吡啶的公认合成方法。然而，这些环加成通常依赖于使用束缚的二炔或氰基炔作为反应物之一。因此，仍然缺乏有效的，完全分子间催化的[2 + 2 + 2]吡啶合成的例子，尤其是那些使用未活化的腈和内部炔烃生成五取代的吡啶的例子。在此，我们报告了一种简单廉价的催化体系，该体系基于碘化钴（II），1,3-双（二苯基膦基）丙烷和锌，可促进各种腈和二芳基乙炔的[2 + 2 + 2]环加成反应，从而合成a范围广泛的聚芳基吡啶。DFT研究支持涉及两个炔烃氧化偶联，腈插入钴环戊二烯的反应途径，和C‐N还原消​​除。所得的四芳基和五芳基吡啶通过机械化学辅助的多重还原性环脱氢作用，成为迄今为止前所未有的含氮多环芳烃的前体。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Synthesis of Isochromenes by CH Activation with Weakly Coordinating Aliphatic Hydroxyl Groups
  作者：Sachiyo Nakanowatari、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201400161

  日期：2014.4.25

  Cationic ruthenium(II) complexes have been employed for the highly effective oxidative annulation of alkynes with benzyl alcohols to deliver diversely decorated isochromenes. The hydroxyl‐directed CH/OH functionalization process proceeded efficiently under an atmosphere of air. Detailed mechanistic studies were indicative of a kinetically relevant CH metalation.

  阳离子钌（II）配合物已被用于炔烃与苄醇的高效氧化环合反应，以提供装饰多样化的异色酮。羟基定向Ç  H / O  ħ官能化过程的空气的气氛下有效地进行。详细机理研究都表示动力学相关的C  ^ h金属化。