1-甲基-3-甲基环己-2,5-二烯羧酸 | 31689-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-甲基-3-甲基环己-2,5-二烯羧酸
• 英文名称: 1-methyl-3-methylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid
• 英文别名: 1,3-Dimethyl-2,5-cyclohexadien-1-carbonsaeure；1-Carboxy-1,3-dimethylcyclohexa-2,5-dien；1,3-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid；1,3-Dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 31689-43-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: BDSULZUOJYKYOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C
• 沸点：
  252.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-3-甲基环己-2,5-二烯羧酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 、 lithium 、 sodium hydride 作用下， 生成 1-(3-Hydroxypropyl)-1,3-dimethylcyclohexa-2,5-dien
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of .alpha.- and .beta.-santonin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00400a013
• 作为产物：
  描述：

  溴甲烷 、 间甲基苯甲酸 在 氨 、 lithium 作用下， 以99%的产率得到1-甲基-3-甲基环己-2,5-二烯羧酸
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物简单地进行两步芳族羧酸的ipso取代。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351087

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Arenes via Cyclohexadiene–Alkene C–H Cross Coupling and Aromatization
  作者：Anup Bhunia、Armido Studer

  DOI：10.1021/acscatal.8b00083

  日期：2018.2.2

  The development of a cross-coupling method for the regioselective β-alkenylation of 2,5-cyclohexadiene carboxylic acid derivatives to form ortho-alkenylarenes through in situ decarboxylation and aromatization is described. The carboxylic acid functionality is used as a traceless directing group for efficient and mild β-alkenylation. The modular sequence comprises a reductive Birch α-alkylation, ionic

  描述了交叉偶联方法的发展，该交叉偶联方法用于2，5-环己二烯羧酸衍生物的区域选择性β-烯基化以通过原位脱羧和芳构化形成邻烯基芳烃。羧酸官能团用作有效且温和的β-烯基化反应的无痕导向基团。模块化序列包括还原桦木α烷基化，离子δ烷基化，接着通过Pd催化的脱羧β烯基化，随后芳构化导致整体三倍本位-对位-邻位容易访问的苯甲酸衍生物的官能化。提出了在温和条件下以中等至极好的收率高效合成各种烷基-烯基芳烃的方法。
• Regioselective Arene Functionalization: Simple Substitution of Carboxylate by Alkyl Groups
  作者：Tobias Krüger、Katja Vorndran、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.200901774

  日期：2009.11.9

  from toluic and naphthoic acids, the carboxylate group was conveniently substituted by alkyl halides by Birch reduction and subsequent decarbonylation. The method is characterized by inexpensive starting materials and reagents, and methylation of arenes was realized. Besides simple alkyl substituents, the scope of arene functionalization was extended by benzyl, fluoro, amino, and ester groups. We were

  具有各种烷基侧链的芳烃以高收率和优异的区域选择性合成。从甲苯甲酸和萘甲酸开始，通过桦木还原和随后的脱羰作用，羧酸根基团可以方便地被烷基卤取代。该方法的特点是原料和试剂便宜，实现了芳烃的甲基化。除了简单的烷基取代基以外，芳烃官能化的范围还扩大了苄基，氟，氨基和酯基。通过添加叔丁醇，我们能够在桦木还原过程中控制1-萘甲酸的烷基化。这样就可以从相同的原料进行区域选择性合成单和双取代的萘。
• Regioselective Threefold Aromatic Substitution of Benzoic Acid Derivatives by Dearomatization, Regioselective Functionalization, and Rearomatization
  作者：Eva Koch、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201300259

  日期：2013.4.26

  Ipso, meta, and para: Benzoic acid derivatives can be highly regioselectively substituted at the ipso, meta, and para positions. The reaction sequence comprises an alkylative Birch reduction, a 4‐alkylation, a palladium‐catalyzed γ‐arylation, and an oxidative rearomatization (see scheme). All the reactions are robust and experimentally easy to conduct.

  本位，间位和对位：苯甲酸衍生物可高度区域选择性的取代的本位，间，和对位的位置。反应顺序包括烷基化的桦木还原，4-烷基化，钯催化的γ-芳基化和氧化性重金属化（请参阅方案）。所有的反应都是可靠的，实验上容易进行。
• Stereospecific Palladium-Catalyzed Decarboxylative C(sp³)C(sp²) Coupling of 2,5-Cyclohexadiene-1-carboxylic Acid Derivatives with Aryl Iodides
  作者：Chih-Ming Chou、Indranil Chatterjee、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201103450

  日期：2011.9.5

  Walk on the same side! The title reaction occurs by means of highly stereospecific 1,3‐metal migration. The starting carboxylic acids are readily prepared by Birch reduction, and the developed protocol provides an efficient route to enantiomerically pure 5‐arylated‐1,3‐cyclohexadiene derivatives (see scheme).

  走在同一边！标题反应是通过高度立体定向的1,3-金属迁移发生的。可以通过Birch还原轻松制备起始羧酸，并且开发的方案为对映体纯的5芳基化1,3-环己二烯衍生物提供了一条有效途径（参见方案）。
• Diastereoselective Hydroformylation of 2,5-Cyclohexadienyl-1-carbinols with Catalytic Amounts of a Reversibly Bound Directing Group
  作者：Ippei Usui、Kenichi Nomura、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ol1028546

  日期：2011.2.18

  A phosphinite plays a role as a reversibly bound directing group for the regio- and diastereoselective hydroformylation of 2,5-cyclohexadienyl-1-carbinols. Of the two alkene functions only one was functionalized through hydroformylation to form a synthetically attractive quaternary carbon center leaving the second alkene function for potential further functionalization.

  次膦酸酯起2,5-环己二烯基-1-羰基的区域和非对映选择性加氢甲酰基化的可逆结合的导向基团的作用。在两个烯烃官能团中，只有一个通过加氢甲酰化功能化以形成合成上有吸引力的季碳中心，而留下第二个烯烃官能团用于潜在的进一步官能化。