N-tert-butyl-1-(2-chlorophenyl)methanimine oxide | 115171-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyl-1-(2-chlorophenyl)methanimine oxide
• CAS: 115171-11-4
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNO
• 分子量: 211.691
• InChiKey: KDCMNLCZHAILPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯磺酰氟 、 N-tert-butyl-1-(2-chlorophenyl)methanimine oxide 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 copper(II) acetate monohydrate 、 对苯醌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以39%的产率得到(E)-2-(2-(tert-butylcarbamoyl)-3-chlorophenyl)ethene-1-sulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  2-芳基乙烯磺酰氟和异吲哚啉酮的合成：Ru催化的乙烯磺酰氟对硝酮的 C-H 活化

  摘要：

  已经开发了一种通过使用廉价且易于获得的 Ru 催化剂激活 C-H 键，从硝酮和乙烯磺酰氟 (ESF) 合成 2-芳基乙烯磺酰氟的新策略。在这个过程中，导向基团可以同时转化为酰胺基团。有趣的是，将硝酮的氮取代基从叔丁基变为甲基导致形成环状异吲哚啉酮。还介绍了详细的机理研究。

  DOI：

  10.1039/d2cc03418b
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基羟胺盐酸盐 、 2-氯苯甲醛 在 四氢吡咯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以100%的产率得到N-tert-butyl-1-(2-chlorophenyl)methanimine oxide
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷和吡咯烷/吡咯烷鎓协同作用在硝基形成中的双重作用

  摘要：

  在短时间内通过简单的硅胶垫过滤后，吡咯烷在非常温和的条件下，在几分钟左右的时间内，以相当定量的收率有效地促进了等摩尔量的N-取代的羟胺盐酸盐与芳香族或脂肪族醛之间直接缩合形成的硝酮。 。根据理论，光谱和实验研究，该成功归因于吡咯烷释放羟胺盐酸盐并通过亚胺基活化离子催化反应的能力。此外，协同的吡咯烷/吡咯烷鎓氯化物作用通过质子转移促进了催化循环的几个步骤，而不会妨碍通过质子化作用的羟胺的亲核性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01726

文献信息

• Reactivity of Morita–Baylis–Hillman Adducts in C–H Functionalization of (Hetero)aryl Nitrones: Access to Bridged Cycles and Carbazoles
  作者：Ashok Kumar Pandey、Dahye Kang、Sang Hoon Han、Heeyoung Lee、Neeraj Kumar Mishra、Hyung Sik Kim、Young Hoon Jung、Sungwoo Hong、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01910

  日期：2018.8.3

  nitrones with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts is described. An allylated intermediate derived from aryl nitrones and MBH adducts allows the formation of bridged cyclic compounds via an exotype [3 + 2] cycloaddition. In sharp contrast, electron-rich indolinyl or aniline substrates were found to couple with MBH adducts to generate naphthalene or carbazole derivatives, respectively.

  描述了铑（III）催化（杂）芳基硝酮与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的交叉偶联。衍生自芳基硝酮和MBH加合物的烯丙基化中间体可通过外型[3 + 2]环加成反应形成桥环化合物。与之形成鲜明对比的是，发现富含电子的吲哚基或苯胺底物与MBH加合物偶合，分别生成萘或咔唑衍生物。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation of Nitrones and Annulative Coupling with Nitroalkenes
  作者：Dachang Bai、Qingqian Jia、Teng Xu、Qiuqiu Zhang、Fen Wu、Chaorui Ma、Bingxian Liu、Junbiao Chang、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01574

  日期：2017.9.15

  Rh(III)-catalyzed synthesis of nitro-functionalized indenes has been realized via C–H activation of arylnitrones and annulation with nitroolefins. The reaction proceeded in moderate to high yields with good functional group tolerance under ambient atmosphere.

  Rh（III）催化的硝基官能化茚的合成已经通过芳基硝酮的C–H活化和硝基烯烃的环化反应得以实现。反应在中等至高收率下进行，在环境气氛下具有良好的官能团耐受性。
• Rh(III)-Catalyzed Mild Coupling of Nitrones and Azomethine Imines with Alkylidenecyclopropanes via C–H Activation: Facile Access to Bridged Cycles
  作者：Dachang Bai、Teng Xu、Chaorui Ma、Xin Zheng、Bingxian Liu、Fang Xie、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b00746

  日期：2018.5.4

  activation of nitrones and azomethine imines in the context of dipolar addition with alkylidenecyclopropanes (ACPs) have been realized. By taking advantage of the ring strain in ACPs, the reaction with aryl nitrones delivered bridged [3.2.1] bicyclic isoxazolidines, and reaction with azomethine imines afforded bridged tricyclic pyrazolones under the same conditions, where both the nitrone and azomethine

  桥接循环是各种生物活性分子中重要的一类结构基序。在用亚烷基亚环丙烷（ACP）偶极加成的情况下，Rh（III）催化了硝酮和甲亚胺亚胺的CH活化。通过利用ACP中的环应变，在相同条件下，与芳基亚硝基的反应可提供桥连的[3.2.1]双环异恶唑烷，与偶氮甲亚胺的反应可得到桥连的三环吡唑啉酮，其中硝酮和偶氮甲亚胺都可充当偶极指导小组。所有反应均在温和条件下发生，底物范围广，效率高且非对映选择性> 20：1。该协议的综合应用也得到了证明。
• 2,2,2-Trifluoroacetaldehyde <i>O</i>-(Aryl)oxime: A Precursor of Trifluoroacetonitrile
  作者：Bo Lin、Yunfei Yao、Yangjie Huang、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00637

  日期：2022.3.18

  The preparation of 2,2,2-trifluoroacetaldehyde O-(aryl)oxime, a previously inaccessible precursor of trifluoroacetonitrile, via reaction of hydroxylamine and trifluoroacetaldehyde hydrate is reported. This precursor released CF3CN in quantitative yield under mildly basic conditions. The precursor was successfully used in the synthesis of trifluoromethylated oxadiazoles. The facile, cost-effective,

  报道了通过羟胺和三氟乙醛水合物的反应制备2,2,2-三氟乙醛O- (芳基)肟，这是一种以前难以获得的三氟乙腈前体。该前体在弱碱性条件下以定量产率释放CF 3 CN。该前体成功地用于三氟甲基化恶二唑的合成。简便、经济、可扩展和可回收的程序使这些三氟乙腈前体普遍适用。
• Nitrone Directing Groups in Rhodium(III)-Catalyzed C−H Activation of Arenes: 1,3-Dipoles versus Traceless Directing Groups
  作者：Fang Xie、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201609658

  日期：2016.12.5

  Functionalizable directing groups (DGs) are highly desirable in C−H activation chemistry. The nitrone DGs are explored in rhodium(III)‐catalyzed C−H activation of arenes and couplings with cyclopropenones. N‐tert‐butyl nitrones bearing a small ortho substituent coupled to afford 1‐naphthols, where the nitrone acts as a traceless DG. In contrast, coupling of N‐tert‐butyl nitrones bearing a bulky ortho

  在CH活化化学中，高度可官能化的导向基团（DG）是非常理想的。在铑（III）催化的芳烃的CH活化以及与环丙烯酮的偶联反应中探索了DG酮。N-叔丁基硝酮带有一个小的邻位取代基，偶联生成1-萘酚，其中硝基起无痕DG的作用。相反，带有庞大邻位基团的N-叔丁基硝酮的偶联遵循C–H酰化/ [3 + 2]偶极加成途径生成双环。N-芳基硝酮的偶联遵循相同的酰化/ [3 + 2]加成过程，但传递不同的双环。