氧氯化硒 | 7791-23-3

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 卤代有机物
• 中文名称: 氧氯化硒
• 中文别名: 二氯氧硒；二氯氧化硒；氧氯氢酸酯；氯化亚硒酰
• 英文名称: selenium oxychloride
• 英文别名: seleninyl chloride
• CAS: 7791-23-3
• 化学式: Cl₂OSe
• 分子量: 165.865
• InChiKey: LIRMPIXWGWLNND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  9 °C
• 沸点：
  180 °C(lit.)
• 密度：
  2.43 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  176.4°C
• 溶解度：
  与氯仿、二硫化碳和苯混溶。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.2 mg/m3NIOSH: IDLH 1 mg/m3; TWA 0.2 mg/m3
• 介电常数：
  46.0
• 物理描述：
  Selenium oxychloride appears as a colorless to light-colored liquid. Insoluble in water and denser than water. Contact may severely irritate skin, eyes and mucous membranes. May be toxic by ingestion, inhalation and skin absorption. Used to make other chemicals.
• 颜色/状态：
  Nearly colorless or yellowish liquid
• 气味：
  Pungent odor
• 蒸汽密度：
  5.7 (air = 1)
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg at 34.8 °C
• 分解：
  It is decomposed by water to form hydrochloric acid, a corrosive material.
• 腐蚀性：
  Corrosive
• 折光率：
  Index of refraction: 1.651 at 20 °C/D
• 稳定性/保质期：
  1. 在水中水解为HCl和H2SeO3。SeOCl2是许多物质的优良溶剂，可以与CCl4、CHCl3、CS2、苯、甲苯以任意比例混溶。 稳定性：稳定 禁配物：强碱、水、碱金属 避免接触的条件：潮湿空气 聚合危害：不聚合 分解产物：氯化物

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.88
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

硒可能通过吸入和摄入被吸收，而一些硒化合物也可能通过皮肤被吸收。一旦进入体内，硒主要分布到肝脏和肾脏。硒是一种必需的微量元素，是谷胱甘肽过氧化物酶、碘甲状腺原氨酸5'-脱碘酶和硫氧还蛋白还原酶的组成部分。有机硒首先被代谢成无机硒。无机硒逐步还原为中间体氢硒化物，然后被转化为硒磷酸和硒半胱氨酸tRNA并整合到硒蛋白中，或者在被转化为硒化物的甲基化代谢物后排入尿液中。元素硒在排泄前也会被甲基化。硒主要通过尿液和粪便排出，但某些硒化合物也可能通过呼吸排出。(L619)

Selenium may be absorbed through inhalation and ingestion, while some selenium compounds may also be absorbed dermally. Once in the body, selenium is distributed mainly to the liver and kidney. Selenium is an essential micronutrient and is a component of glutathione peroxidase, iodothyronine 5'-deiodinases, and thioredoxin reductase. Organic selenium is first metabolized into inorganic selenium. Inorganic selenium is reduced stepwise to the intermediate hydrogen selenide, which is either incorporated into selenoproteins after being transformed to selenophosphate and selenocysteinyl tRNA or excreted into the urine after being transformed into methylated metabolites of selenide. Elemental selenium is also methylated before excretion. Selenium is primarily eliminated in the urine and feces, but certain selenium compounds may also be exhaled. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

硒可以轻易地替代生物分子中的硫，并在许多生化反应中替代硫，特别是在硒的浓度高而硫的浓度低时。通过影响线粒体和微囊电子传递，使细胞呼吸中氧化反应所需的巯基酶失活，这可能是急性硒中毒的一个原因。硒代甲硫氨酸（一种常见的有机硒化合物）似乎也可以随机地替代蛋白质合成中的甲硫氨酸。这种替代可能会影响蛋白质的结构和功能性，例如，通过改变二硫键。无机形态的硒似乎通过氧化还原催化与组织巯基反应，导致形成活性氧种，并通过氧化应激造成损害。（L619）

Selenium readily substitutes for sulfur in biomolecules and in many biochemical reactions, especially when the concentration of selenium is high and the concentration of sulfur is low. Inactivation of the sulfhydryl enzymes necessary for oxidative reactions in cellular respiration, through effects on mitochondrial and microsomal electron transport, might contribute to acute selenium toxicity. Selenomethionine (a common organic selenium compound) also appears to randomly substitute for methionine in protein synthesis. This substitution may affect the structure and functionability of the protein, for example, by altering disulfide bridges. Inorganic forms of selenium appear to react with tissue thiols by redox catalysis, resulting in formation of reactive oxygen species and causing damage by oxidative stress. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

3, 其对人类致癌性无法分类。

3, not classifiable as to its carcinogenicity to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

长期口服高浓度硒化合物可导致一种称为硒中毒的疾病。硒中毒的主要症状包括脱发、指甲变脆和神经系统异常（例如四肢麻木和其他奇怪的感觉）。动物研究显示，硒还可能影响精子生产和女性生殖周期。

Chronic oral exposure to high concentrations of selenium compounds can produce a disease called selenosis. The major signs of selenosis are hair loss, nail brittleness, and neurological abnormalities (such as numbness and other odd sensations in the extremities). Animal studies have shown that selenium may also affect sperm production and the female reproductive cycle. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸气和摄入的方式被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

口服（L619）；吸入（L619）；皮肤给药（L619）

Oral (L619) ; inhalation (L619) ; dermal (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

吸收、分配和排泄

氧化硒氯化物……很容易通过皮肤吸收。

Selenium oxychloride ... was readily absorbed through the skin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R14
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  VS7000000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  8
• 危险标志：
  GHS06,GHS08,GHS09
• 危险品运输编号：
  UN 2879 8/PG 1
• 危险性描述：
  H301,H331,H373,H410
• 危险性防范说明：
  P261,P273,P301 + P310,P311,P501
• 储存条件：
  储存注意事项： - 存于阴凉、干燥、通风良好的库房。 - 远离火种、热源。 - 包装必须密封，切勿受潮。 - 应与碱类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	81039
ＣＡＳ:	7791-23-3
中文名称:	氧氯化硒
英文名称:	Selenium oxychloride
别 名:	氯化亚硒酰；二氯氧化硒
分子式:	SeCl 2 O
分子量:	165.87
熔 点:	8.5℃ 沸点：176.4℃
密 度:	相对密度(水=1)2.42
蒸汽压:	34.8℃
溶解性:	溶于氯仿、四氯化碳、苯
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或微黄色的透明发烟液体，易挥发
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用作树脂溶剂、增塑剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品为强烈的起泡剂及糜烂性液体，易使皮肤受损发生灼伤；对粘膜和消化系统有刺激作用；对人经皮吸收的致死量约为0.2ml。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：具有强氧化性。遇水或高热能放出大量有毒的气体。与碱金属能发生剧烈反应。
燃烧(分解)产物：氯化氢。

---

3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:

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5.环境标准:
美国 车间卫生标准 0.2mg/m3[Se]

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集转移到安全场所。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，建围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水冲洗15分钟。或用10%硫代硫酸钠溶液冲洗，至少5分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗15分钟。或用10%硫代硫酸钠溶液冲洗，至少5分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法：干粉、泡沫。

制备方法与用途

生产方法

1. 使干燥的HCl气体与二氧化硒反应生成二氯代亚硒酸SeO₂·2HCl，用浓硫酸使SeO₂·2HCl脱水即可制得氯化氧硒。具体步骤如下：
   • 使用一已知重量、容积为150mL的圆底烧瓶作为反应容器。
   • HCl气体导入管经过一个容积为500mL的安全瓶后与反应瓶相连接。
   • 将50g SeO₂置于反应瓶中，在隔绝湿气的条件下，将经过仔细干燥的HCl气体通入反应瓶，并不时摇晃反应瓶，直至SeO₂吸收全部HCl变成SeO₂·2HCl而溶解（理论增重33g）。
   • 向反应瓶中加入10mL浓硫酸，摇动使其充分混合，并慢慢加热至50℃，处理10分钟后使SeO₂·2HCl脱水。已部分脱水的产物沉于下层。
   • 将液体转移至100mL分液漏斗中，使两层液体分离。
   • 向分离出的液体产物中再加入5mL浓硫酸，按同样的方法进行处理，直至液体不再发生分层为止。应注意脱水不足或使用过多浓硫酸都会影响产率。完全脱水的产物可溶解于浓硫酸，加热时形成澄清透明的溶液；未完全脱水时加浓硫酸后摇动会发生浑浊，加热时会分层。
   • 在蒸馏之前，产品因含有SeCl₂而呈樱桃红色，应通入氯气将其氯化，直至变为草黄色。这时SeCl₂转变为SeCl₄，SeCl₄与SeO₂反应生成SeOCl₂。
   • 在隔绝湿气的条件下，用水流吸气泵抽真空蒸馏两次，为防止爆沸，在蒸馏瓶中插入一根毛细管。每次蒸馏最初的几毫升馏出物弃去，蒸馏至有大量SeO₂积聚时停止。
   • 若产物不呈微黄色，则应在第二次蒸馏前再通入氯气一次。
   • 最后将产品隔绝湿气转移至玻璃安瓿中，烧封后保存。

类别：有毒物品

毒性分级：剧毒

急性毒性：

• 皮下-兔子 LD₅₀: 7 毫克/公斤

可燃性危险特性：

• 不可燃物质；遇热或水放出有毒氯化氢、硒酸蒸气

储运特性：

• 库房通风低温干燥；
• 与碱、酸类及食品添加剂分开存放

灭火剂：

• 不可用冷水；
• 可用二氧化碳、泡沫、干粉

职业标准：

• TLA-TWA: 0.2 毫克(硒)/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧氯化硒 在 KBrO₃ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 氯
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Se: MVol.B, 62, page 138 - 140

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  溴化氧硒 以 not given 为溶剂， 生成 氧氯化硒
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Se: MVol.B, 71, page 153 - 156

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  频哪酮 在 氧氯化硒 作用下， 生成 1-[Dichloro-(3,3-dimethyl-2-oxobutyl)-lambda4-selanyl]-3,3-dimethylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Seleno-Pummerer Rearrangement of Haloselenuranes

  摘要：

  当在四氢呋喃中加热或在四氢呋喃中用三乙胺处理时，二乙酰基和二苯酰基二氯硒及其衍生物会发生硒-普默勒重排，以良好产率生成相应的α-氯硒化物。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1317

文献信息

• Preparation and characterisation of [Pt(SeSN2)(PR3)2], [Pt(Se2N2)(PR3)2], [Pt(SeSN2H)(PR3)2]BF4, and [Pt(Se2N2H)(PR3)2]BF4
  作者：Ivan P. Parkin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/dt9900000925

  日期：——

  tetrahydrofuran–benzene produces [Pt(SeSN2H)(PR3)2] BF4 or [Pt(Se2N2H)(PR3)2] BF4 quantitatively according to 31P n.m.r. spectroscopy (ca. 75% isolated). The identity of the complexes was established by 31P n.m.r., i.r., mass spectra, and microanalyses. Proton-exchange reactions reveal increasing basicity in the series [Pt(S2N2)(PR3)2]≈[Pt(SeSN2)(PR3)2], [Pd(S2N2)(PR3)2], [Pt(Se2N2)(PR3)2].

  [Se 2 N 2 S] 2 Cl 2或SeCl 4- [S 4 N 3 ] Cl与[PtCl 2（PR 3）2 ]（PR 3 = PEt 3，PMe 2 Ph，PMePh 2，PPh的反应3，或在液态氨中的1/2 Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）得到[Pt（SeSN 2）（PR 3）2 ]类型的络合物（产率约70％）。SeCl 4的反应与[PtCl 2（PR 3）2 ]（PR 3 = PEt 3，PMe 2 Ph，PMePh 2，PPh 3或½Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）在液氨中产生[Pt（Se 2 N 2） （PR 3）2 ]的可变收率（约24–74％）。用HBF处理[Pt（SeSN 2）（PR 3）2 ]或[Pt（Se 2 N 2）（PR 3）2 ]根据31 P nmr光谱法（约75），四氢呋喃-苯中的4产生定量的[Pt（SeSN 2 H）（PR 3） 2
• Oxidative addition of seleninyl chloride to Vaska's complex
  作者：Jonathan Cartwright、Anthony F. Hill

  DOI：10.1016/0277-5387(95)00083-5

  日期：1996.1

  The reaction of Vaska's complex [IrCl(CO)(PPh3)2] with seleninyl chloride (SeOCl2) provided the complex [IrCl2(SeOCl)(CO)(PPh3)2], photolysis of which led to extrusion of ‘SeO’ and formation of [IrCl3(CO)(PPh3)2].

  Vaska络合物[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]与亚硒酰氯（SeOCl 2）的反应提供了络合物[IrCl 2（SeOCl）（CO）（PPh 3）2 ]，其光解导致' SeO'和[IrCl 3（CO）（PPh 3）2 ]的形成。
• Reactivity of SeOCl2 with titanium and zirconium tetrachlorides. The unexpected formation of a μ-oxo-bridged titanium(IV) derivative
  作者：Fausto Calderazzo、Michele D’Attoma、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni

  DOI：10.1039/b004057f

  日期：——

  The reaction of TiCl4 with SeOCl2 affords the μ-oxo derivative [TiCl3(SeOCl2)2]2(μ-O) through a deoxygenation reaction of SeOCl2 to SeCl4 whereas ZrCl4 gives 1∶1 or 1∶2 adducts of formula ZrCl4(SeOCl2)n, n = 1, 2.

  的TiCl的反应4与SeOCl 2，得到μ氧代衍生物[的TiCl 3（SeOCl 2）2 ] 2通过SeOCl的脱氧反应（μ-O）2至SECL 4而氯化锆4得到式的ZrCl的1个01分或1点02加合物4（SeOCl 2）Ñ，Ñ  = 1，2。
• Darstellung und charakterisierung von zweikernigen oxo-komplexen des molybdän wolfram mit chalkogenen (O, S, Se, Te) als brückenliganden
  作者：Marc Gorzellik、Harald Bock、Liu Gang、Bernhard Nuber、Manfred L. Ziegler

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86046-s

  日期：1991.7

  Synthesis of chalcogen rich organometallic complexes of molybdenum and tungsten succeeded in various ways. All complexes described here posses two terminal oxygen ligands. By reaction oc SeOCl2 with CpMo(CO)3Na (1) the new compounds trans-Cp2Mo2(O)2(μ-Se)2 (4), cis-Cp2Mo2(O)2(μ-Se)2 (5) and trans-Cp2Mo2(O)2(μ-Se)(μ-O) (6) were produced. Recristallisation of 6 from hexan/CH2Cl2 yielded the compound

  钼和钨的富含硫族元素的有机金属配合物的合成以各种方式成功完成。本文所述的所有配合物均具有两个末端氧配体。通过SeOCl 2与CpMo（CO）3 Na（1）反应，新化合物反式-Cp 2 Mo 2（O）2（μ-Se）2（4），顺式-Cp 2 Mo 2（O）2（μ -Se）2（5）和反式-Cp 2 Mo 2（O）2（μ-Se）（μ-O）（6）产生。从己烯/ CH 2 Cl 2中再结晶6得到化合物顺式-Cp 2 Mo 2（O）2（μ-Se）0.8（μ-Cl）1.2（7）。配合物4和5也通过μ的photolytical和热反应合成的3 -AsCp 3沫3（CO）6（8与元素硒）。SeOCl 2与CpW（CO）3 Na（11）的反应得到反式-Cp 2 W 2（O）2（μ-Se）2（15）。Cp 2 Mo 2（CO）4（9）与As 4 S 4的反应产生了新的化合物顺式-Cp 2 Mo 2 O 3 S（18）和反式-Cp
• Chalcogen-bonded donor–acceptor complexes of 5,6-dicyano[1,2,5]selenadiazolo[3,4-<i>b</i>]pyrazine with halide ions
  作者：Ekaterina A. Radiush、Elena A. Pritchina、Elena A. Chulanova、Alexey A. Dmitriev、Irina Yu Bagryanskaya、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Nina P. Gritsan、Andrey V. Zibarev、Nikolay A. Semenov

  DOI：10.1039/d2nj02345h

  日期：——

  New complexes of 5,6-dicyano[1,2,5]selenadiazolo[3,4-b]pyrazine 1 with halide anions X− (X = Cl, Br, I) are prepared. With XRD, DFT, QTAIM and NBO, it is found that the complexes are formed via Se–X− chalcogen bonding. Diffuse reflectance spectroscopy of polycrystalline samples and UV/Vis spectroscopy of solutions of [1–X]− reveal significant spectral changes upon complexation. According to time-dependent

  制备了 5,6-二氰基[1,2,5]硒二唑并[3,4- b ]吡嗪1与卤化物阴离子 X - (X = Cl, Br, I) 的新配合物。通过 XRD、DFT、QTAIM 和 NBO，发现配合物是通过Se-X -硫属元素键合形成的。多晶样品的漫反射光谱和[ 1 -X] -溶液的UV/Vis光谱揭示了络合时显着的光谱变化。根据时间相关的 DFT，这些变化是由电荷转移带 (p-AO(X) → LUMO( 1)) 在可见区域。用紫外/可见分光光度滴定法测量复合物形成的平衡常数，发现其显着低于结构相似的 3,4-二氰基-1,2,5-硒（碲）二唑复合物所报道的平衡常数，这表明相对较弱[ 1 -X] -中的硫属元素键合。色散校正的 DFT 很好地再现了络合的吉布斯自由能。使用二阶微扰理论的 QTAIM 描述符和 NBO 分析表明 Se-X -所研究的配合物中的硫属元素键合主要是静电和色散的，供体 - 受