4,4-dimethyl-2-iodo-2-cyclohexenone | 341497-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-2-iodo-2-cyclohexenone
• 英文别名: (R)-2-iodo-4,4-dimethyl-2-cyclohexenol；(R)-4,4-dimethyl-2-iodo-2-cyclohexen-1-ol；(R)-2-iodo-4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol；(1R)-2-iodo-4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 341497-26-5
• 化学式: C₈H₁₃IO
• 分子量: 252.095
• InChiKey: MLZDGQOTEWSKGY-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-2-iodo-2-cyclohexenone 在 palladium diacetate N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 丙酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (3S,4aS)-3-Furan-3-yl-5,5-dimethyl-3,4,4a,5,6,7-hexahydro-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ricciocarpin A

  摘要：

  Starting from 4,4-dimethyl-2-cyclohexenone, an efficient total synthesis of ricciocarpin A (1) in natural form has been accomplished.

  DOI：

  10.1021/ol052638r
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 硼烷-N,N-二乙基苯胺 、 (R)-diphenylprolinol 、 硼酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4,4-dimethyl-2-iodo-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  使用功能化锌有机金属的反S（N）2'取代进行α-紫罗兰酮衍生物的对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：参见文本]在CuCN.2LiCl存在下，位阻（2-碘环烷基）磷酸的烯丙基取代与RZnCH（2）SiMe（3）类型的混合二有机锌的完全抗S（N）2'立体选择性进行。 。在烯丙基取代中仅转移了铜锌试剂的基团R。该方法用于制备有气味的物质，例如97％ee中的（R）-α-紫罗兰酮和98％ee中的（R）-二氢-α-紫罗兰酮。

  DOI：

  10.1021/ol049221q

文献信息

• Mild and Expedient Asymmetric Reductions of α,β-Unsaturated Alkenyl and Alkynyl Ketones by TarB-NO₂ and Mechanistic Investigations of Ketone Reduction
  作者：Scott Eagon、Cassandra DeLieto、William J. McDonald、Dustin Haddenham、Jaime Saavedra、Jinsoo Kim、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo101530f

  日期：2010.11.19

  yields up to 99%. In the case of α,β-unsaturated alkenyl ketones, α-substituted cycloalkenones were reduced with up to 99% ee, while more substituted and acyclic derivatives exhibited lower induction. For α,β-ynones, it was found that highly branched aliphatic ynones were reduced with optimal induction up to 90% ee, while reduction of aromatic and linear aliphatic derivatives resulted in more modest enantioselectivity

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。
• Highly Enantioselective and Regioselective Carbonyl Reduction of Cyclic α,β-Unsaturated Ketones Using TarB-NO₂ and Sodium Borohydride
  作者：Jinsoo Kim、John Bruning、Kevin E. Park、David J. Lee、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/ol901677b

  日期：2009.10.1

  Asymmetric 1,2-reduction of alpha,beta-unsaturated ketones using TarB-NO2 and NaBH4 is reported. Simple cycloalkenones give products in low enantiomeric excess. However, cycloalkenones with alpha-substituents, such as halides, alkyl, and aryl, have been enantioselectively reduced with this system to yield chiral allylic alcohols in enantiomeric excess up to 99%. The starting materials for TarB-NO2 are inexpensive, and the boronic acid can be easily recovered in high yield by a simple acid extraction.
• Copper-Catalyzed Preparation of Ketones Bearing a Stereogenic Center in α Position
  作者：Darunee Soorukram、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.200600247

  日期：2006.5.26
• A New Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Hydroisoquinolones
  作者：Asayuki Kamatani、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ol015696v

  日期：2001.4.1

  A convenient enantioselective synthesis of trans-hydroisoquinolones is described. This synthesis capitalizes on the ready availability of enantioenriched 2-substituted cyclohexenols by exploiting the asymmetry of an allylic carbon-oxygen sigma bond to control carbon-carbon bond formation in pinacol-terminated cyclizations of N-acyliminium cations.