N-benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine | 1775-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine
• 英文别名: N-(2,2-dimethylpropylidene)benzylamine；(E)-N-(2,2-dimethylpropylidene)-1-phenylmethanamine；N-(2,2-dimethylpropylidene) benzylamine；benzyl-(2,2-dimethyl-propylidene)-amine；benzyl-(2,2-dimethylpropylidene)-amine；N-neopentylidene-N-benzylamine
• CAS: 1775-74-2
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: YZMYVDBIONVAHN-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  223-227 °C
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， -40.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 L-叔亮氨酸盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  亚胺的催化不对称酰基氰化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603630
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-2,2-dimethylpropanamide 在 三乙基硼 、 苯硅烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到N-benzyl-2,2-dimethylpropan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  用于硅烷还原酰胺的BEt 3基催化剂

  摘要：

  本文报道了一种简单但实用的催化体系的开发，该体系用于用氢硅烷或氢硅氧烷选择性还原酰胺。发现低成本且易于获得的三乙基硼烷（在THF中为1.0 M）与催化量的碱金属碱结合，可催化所有三种酰胺类别（叔，仲和伯酰胺）的还原反应，从而在室温下形成胺。温和的条件。另外，还可以通过使用BEt 3和碱的适当组合来实现将仲酰胺选择性转化为醛亚胺和将伯酰胺选择性转化为腈。这些赌注3的范围碱催化的酰胺氢化硅烷化反应已被深入研究。机理研究的初步结果表明，经过改进的Piers硅烷Si–H···B活化方式，其中BEt 3提取氢化物的过程是通过烷氧基或氢氧根阴离子与Si中心的配位来促进的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00277

文献信息

• METHOD FOR THE CATALYTIC REDUCTION OF ACID CHLORIDES AND IMIDOYL CHLORIDES
  申请人：Nikonov Georgii

  公开号：US20140228579A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  The present application relates to methods for the catalytic reduction of acid chlorides and/or imidoyl chlorides. The methods comprise reacting the acid chloride or imidoyl chloride with a silane reducing agent in the presence of a catalyst such as [Cp(Pr i 3 P)Ru(NCMe) 2 ] + [PF 6 ] − .

  本申请涉及用于催化还原酸氯化物和/或亚胺酰氯化物的方法。该方法包括在催化剂的存在下，将酸氯化物或亚胺酰氯化物与硅烷还原剂反应，所述催化剂例如为[Cp(Pr i 3 P)Ru(NCMe) 2 ] + [PF 6 ] − 。
• A mild, convenient, and inexpensive method for converting imines into amines: Tin-catalyzed reduction with polymethylhydrosiloxane (PMHS)
  作者：Rosa M. Lopez、Gregory C. Fu

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01020-x

  日期：1997.12

  protocol for reducing imines to amines. Thus, treatment of any of a wide array of imines with catalytic n-butyltris(2-ethylhexanoate)tin and stoichioimetric polymethylhydrosiloxane (PMHS) in ethanol at room temperature cleanly affords the desired secondary amine product. Alkyl bromides, alkynes, epoxides, esters, nitriles, and olefins are inert toward these reduction conditions, whereas aldehydes, ketones

  我们已经开发出一种温和，方便且廉价的方案，用于将亚胺还原为胺。因此，在室温下用乙醇中的催化正丁基三（2-乙基己酸酯）锡和化学计量的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）处理各种各样的亚胺，可以干净地得到所需的仲胺产物。烷基溴化物，炔烃，环氧化物，酯，腈和烯烃对这些还原条件呈惰性，而醛，酮和硝基化合物则不呈惰性。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Imines, Acid Chlorides, and Organostannanes:  A Multicomponent Synthesis of α-Substituted Amides
  作者：Daniel A. Black、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/jo0503557

  日期：2005.6.1

  A copper-catalyzed cross-coupling of organotin reagents with imines and acid chlorides is reported. The reaction proceeds efficiently with a range of vinyl-, alkyl-, aryl- and heteroaryl-substituted organostannanes as well as a diverse set of imines of non-enolizable aldehydes. Use of chloroformates also allows for the formation of N-protected α-substituted amines. This chemistry has been applied to

  据报道，铜催化的有机锡试剂与亚胺和酰氯的交叉偶联。该反应可与一系列乙烯基，烷基，芳基和杂芳基取代的有机锡烷基酯以及各种各样的不可烯化的醛亚胺有效地进行。使用氯甲酸酯还可以形成N-保护的α-取代的胺。该化学方法已用于通过环亚胺的活化来合成异喹啉生物碱衍生物。
• Reversal of Enantioselectivity by Catalyst Protonation: Asymmetric ­Hydrocyanation of Imines with Oxazaborolidines
  作者：Albrecht Berkessel、Santanu Mukherjee、Johann Lex

  DOI：10.1055/s-2005-922757

  日期：——

  A new application of chiral oxazaborolidines in asymmetric transformation, namely the hydrocyanation of imines, is described. The effect of protonation of these catalysts on the reactivity and enantioselectivity of hydrocyanations is studied. Significant increase in reaction rate is observed upon protonation of the catalysts, along with the reversal of the sense of stereoinduction.

  本文描述了一种手性氧杂硼烷在不对称转化中的新应用，即亚胺的氰化反应。研究了这些催化剂的质子化对氰化反应的反应性和对映选择性的影响。催化剂质子化后，反应速率显著提高，并且立体诱导的方向发生了反转。
• Structure-Based Analysis and Optimization of a Highly Enantioselective Catalyst for the Strecker Reaction
  作者：Petr Vachal、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja027246j

  日期：2002.8.1

  asymmetric Strecker reaction catalyzed by a metal-free Schiff base catalyst was conducted. The active site of the catalyst, the relevant stereoisomer of the imine substrate, and the solution structure of the imine-catalyst complex were elucidated using a series of kinetics, structure-activity, and NMR experiments. An unusual bridging interaction between the imine and the urea hydrogens of the catalyst was

  进行了由无金属 Schiff 碱催化剂催化的不对称 Strecker 反应的机理研究。使用一系列动力学、结构-活性和核磁共振实验阐明了催化剂的活性位点、亚胺底物的相关立体异构体以及亚胺-催化剂复合物的溶液结构。亚胺和催化剂的尿素氢之间不寻常的桥连相互作用被确定并通过计算得到支持。基于机理洞察的催化剂结构的合理优化导致了不对称 Strecker 反应的改进催化剂。