(R)-2-chloromandelonitrile | 121986-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-chloromandelonitrile
• 英文别名: (R)-(-)-2-hydroxy-2-(2-chlorophenyl)acetonitrile；2-(2-chlorophenyl)-2-hydroxyacetonitrile；(r)-o-Chloromandelonitrile；(2R)-2-(2-chlorophenyl)-2-hydroxyacetonitrile
• CAS: 121986-01-4
• 化学式: C₈H₆ClNO
• 分子量: 167.595
• InChiKey: ZECLJEYAWRQVIB-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-chloromandelonitrile 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (R)-2-chloromandelamide
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic Hydrocyanation of a Sterically Hindered Aldehyde. Optimization of a Chemoenzymatic Procedure for (R)-2-Chloromandelic Acid

  摘要：

  The asymmetric synthesis of (R)-o-chloromandelic acid, a key intermediate for the anti-thrombotic agent clopidogrel, via the almond meal catalyzed hydrocyanation of 2-chlorobenzaldehyde and subsequent acidic hydrolysis was developed into an industrially viable procedure. The use of a minimum amount of water consistent with enzyme activity and a slow feed of the reactants were the keys to obtaining (R)-2-chloromandelonitrile in a high (98%) yield and satisfactory (90%) enantiomeric excess. Acidic hydrolysis of the nitrile followed by crystallization from toluene afforded enantiopure (ee > 99%) (R)-2-chloromandelic acid.

  DOI：

  10.1021/op0340964
• 作为产物：
  描述：

  氢氰酸 、 2-氯苯甲醛 在 arabidopsis thaliana catalytically active inclusion bodies 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  螺旋线圈域的融合促进了催化活性酶包涵体的高水平生产

  摘要：

  在化学合成路线中实施的生物催化反应的数量不断增加，因此迫切需要大量的酶。因此，需要新的通用方法以实现简单且具有成本效益的生产。在这里，我们描述了一种基于催化活性包涵体（CatIBs）生产的普遍适用的方法。CatIBs代表了一种有前途的生物生产，无载体，可生物降解的酶固定化新形式。CatIBs通过表达由螺旋螺旋结构域和靶标酶组成的基因融合体在大肠杆菌中产生。采用这种策略的是枯草芽孢杆菌（Bs LA）的脂肪酶A，拟南芥（Arabidopsis thaliana）的羟腈裂解酶（AtHNL），并且成功地以大肠杆菌（CatIBs）的形式生产了大肠杆菌的2-琥珀酰基-5-烯丙基丙酮基-6-羟基-3-环己烯-1-羧酸酯合酶MenD （Ec MenD），并用于基于水和微水的有机溶剂反应体系，显示出极好的稳定性和可回收性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201501001

文献信息

• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• A High‐Throughput Screening Method for the Directed Evolution of Hydroxynitrile Lyase towards Cyanohydrin Synthesis
  作者：Yu‐Cong Zheng、Liang‐Yi Ding、Qiao Jia、Zuming Lin、Ran Hong、Hui‐Lei Yu、Jian‐He Xu

  DOI：10.1002/cbic.202000658

  日期：2021.3.16

  Hydroxynitrile lyases (HNLs) catalyze the enantioselective cleavage/formation of cyanohydrins. However, current methods for determining hydrocyanation are not suitable for mass screening of mutants for protein engineering of these biocatalysts. We demonstrate herein a chromogenic high‐throughput screening method for cyanohydrin synthesis that is validated by either substrate profiling or the directed evolution

  使生物氢氰化可测量：羟腈裂解酶 (HNL) 催化对映选择性裂解/形成氰醇。然而，目前确定氢氰化的方法不适合对这些生物催化剂的蛋白质工程进行突变体的大规模筛选。我们在此展示了一种用于氰醇合成的显色高通量筛选方法，该方法通过底物分析或 HNL 的定向进化进行验证。
• Asymmetric Synthesis of a New Salen Type-titanium Complex as the Catalyst for Asymmetric Trimethylsilylcyanation of Aldehydes
  作者：Zheng-Chang Lin、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/jccs.201000101

  日期：2010.8

  This work describes the asymmetric synthesis of a new salen‐type ligand via a Diels‐Alder reaction and Curtius rearrangement. The ligand with a norbornane skeleton was used in the trimethylsilylcyanation of aldehydes, but the enantioselectivity was 55%ee. The norborane skeleton was cleaved to destroy this rigidity, and the eanatioselectivity was thereby increased to 85%ee.

  这项工作描述了通过Diels-Alder反应和Curtius重排的新Salen型配体的不对称合成。具有降冰片烷骨架的配体用于醛的三甲基甲硅烷基氰化中，但对映选择性为55％ee。切割去甲硼烷骨架以破坏该刚性，从而将选择性选择性提高至85％ee。