tetraisopropyl pyrophosphate | 5836-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: tetraisopropyl pyrophosphate
• 英文别名: di(propan-2-yloxy)phosphoryl dipropan-2-yl phosphate
• CAS: 5836-28-2
• 化学式: C₁₂H₂₈O₇P₂
• 分子量: 346.298
• InChiKey: IKRASFDEAZBNOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  14.5°C
• 密度：
  1.0900

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraisopropyl pyrophosphate 、 C.I.酸性橙108 以 氯仿 为溶剂， 生成 Diisopropyl-N-(2-hydroxyaethyl)-phosphoramidat
  参考文献：
  名称：

  Effect of the structure of phosphylating agents on their reaction with ethanolamine, an ambident nucleophile

  摘要：

  一系列磷酰化试剂（RR′P(O)X）与乙醇胺的反应已经被研究，确定了来自亲核氨基和羟基的产物的相对产率。一般来说，当R和R′从二甲胺基经过烷氧基变化到甲基时，O-磷酰化的量会增加，当离去基团（X）从OP(O)RR′变化为CN时也会增加。唯一的例外是当R为二甲胺基且X为Cl时。当X为F时，只观察到O-磷酰化。因此，发现了一系列基本连续变化的选择性。结果讨论了在形成过渡态时涉及的电荷转移量，该量被认为由亲电试剂决定。当电荷转移量较小时，诸如溶剂化和亲核试剂的电离势等因素对激活能的贡献最为重要，导致N-磷酰化。随着电荷转移量的增加，键合能量成为主导因素，O-磷酰化更为优先。

  DOI：

  10.1139/v70-223
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二异丙酯 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 生成 tetraisopropyl pyrophosphate
  参考文献：
  名称：

  Sosnovsky,G.; Zaret,E.H., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1975, vol. 30, p. 732 - 739

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Reactions of Dialkyl Phosphites and Phosphine Oxides with Iodosylbenzene
  作者：Sławomir Makowiec、Janusz Rachon

  DOI：10.1080/10426500210674

  日期：2002.4.1

  The reaction of iodosylbenzene with >P(O)H type of acids (dialkyl phosphites, secondary phosphine oxides) was studied. The acids of >P(O)H type add to iodosylbenzene to yield intermediate 6 which in the aprotic solvents yields oxidation products, it means >P(O)OH acids and/or anhydride of >P(O)OP(O)< type. On the other hand if the reaction is performed in alcohol as a solvent in the presence of sodium

  研究了碘代苯与 >P(O)H 型酸（亚磷酸二烷基酯、氧化膦）的反应。>P(O)H 型酸加到碘代基苯中得到中间体 6，在非质子溶剂中产生氧化产物，这意味着 >P(O)OH 酸和/或 >P(O)OP(O)< 的酸酐类型。另一方面，如果反应在醇钠存在下以醇为溶剂进行，> P(O)OR 酯是主要产物。
• Selective PP and POP Bond Formations through Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Dehydrogenative Couplings of H-Phosphonates
  作者：Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Yuxing Gao、Yufen Zhao、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/anie.201003484

  日期：2010.9.10

  Different copper complexes selectively catalyze the aerobic oxidative coupling of H‐phosphonates to afford either hypophosphates and pyrophosphates in high yields with high selectivity (see scheme; tmeda=N,N,N′,N′‐tetramethylethylenediamine).

  不同的铜络合物选择性催化H-膦酸酯的需氧氧化偶联，以高收率和高选择性提供次磷酸盐和焦磷酸盐（参见方案; tmeda = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）。
• Reaction of chlorides of phosphoric, sulfonic, and carboxylic acids on solid potassium carbonate surface under PTC circumstances
  作者：Zsuzsa M. Jászay、Imre Petneházy、László Tőke

  DOI：10.1002/hc.20039

  日期：——

  Simple syntheses of phosphoric (4) and carboxylic (6) acid anhydrides have been elaborated by means of solid potassium carbonate in phase-transfer catalytic acylation. Behavior of various acid chlorides, phosphoric (1), sulfonic (2), and carboxylic (8), have also been studied toward potassium carbonate in the presence of lipophilic quaternary ammonium salt. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom

  磷酸 (4) 和羧酸 (6) 酸酐的简单合成已经通过相转移催化酰化中的固体碳酸钾进行了阐述。在亲脂性季铵盐存在下，还研究了各种酰氯、磷酸 (1)、磺酸 (2) 和羧酸 (8) 对碳酸钾的行为。© 2004 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 15:447–450, 2004; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20039
• Electrocatalytic eco-efficient functionalization of white phosphorus
  作者：Yulia H. Budnikova、Dmitry G. Yakhvarov、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.008

  日期：2005.5

  The novel eco-efficient methods to transform white phosphorus into the esters of phosphoric, phosphorous and phosphonic acids, tertiary phosphines and other organophosphorus compounds under conditions of electrochemical catalysis were elaborated. The mechanism of these processes was investigated using the method of cyclic voltammetry and preparative electrolysis.

  阐述了在电化学催化条件下将白磷转化为磷酸，亚磷酸和膦酸的酯，叔膦和其他有机磷化合物的新型生态高效方法。使用循环伏安法和制备性电解方法研究了这些过程的机理。
• Stereospecific Aerobic Oxidative Dehydrocoupling of P(O)–H Bonds with Amines Catalyzed by Copper
  作者：Yongbo Zhou、Jia Yang、Tieqiao Chen、Shuang-Feng Yin、Daoqing Han、Li-Biao Han

  DOI：10.1246/bcsj.20130310

  日期：2014.3.15

  Copper-catalyzed stereospecific oxidative dehydrocouplings of P(O)–H bonds with amines under air took place efficiently at room temperature to afford the corresponding amidophosphorus compounds in high yields. Mechanistic studies showed that this dehydrocoupling reaction proceeded stereospecifically with inversion of stereochemistry at phosphorus.

  在空气中，铜催化的P(O)–H键与胺的立体专一性氧化脱氢偶联反应在室温下高效进行，获得了相应的氨基磷化合物，并且产率很高。机理研究表明，这一脱氢偶联反应以立体专一性的形式进行，伴随磷原子立体化学的反转。