[RAC-乙烯双(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]二氯化钛(IV) | 112531-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 中文名称: [RAC-乙烯双(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]二氯化钛(IV)
• 中文别名: 氯[rac-乙烯二(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]钛；[RAC-乙烯二(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]二氯化钛
• 英文名称: rac-(ebthi)TiCl₂
• 英文别名: Dichloro[rac-ethylenebis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)]titanium(IV)
• CAS: 112531-75-6
• 化学式: C₂₀H₂₄Cl₂Ti
• 分子量: 383.197
• InChiKey: JCEDTJKHTKLRJD-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  256-261 °C (dec.)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RAC-乙烯双(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]二氯化钛(IV) 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92 %的产率得到[rac-((C9H10)2CH2CH2)Ti(μ-Cl)]2
  参考文献：
  名称：

  1-Metallacyclobuta-2,3-diene 电子和空间改性的一般概念：第 4 族茂金属配合物的案例研究

  摘要：

  由合适的有机锂前体制备环取代的1-金属环丁-2,3-二烯。采用实验和理论相结合的方法研究了引入苯基的影响。首次使用循环伏安法、EPR 和固态 NMR 光谱来支持结构和 DFT 数据。

  DOI：

  10.1002/chem.202400708
• 作为产物：
  描述：

  ethylene bis(tetrahydroindenyl)titanium dichloride 在 H₂ 、 catalyst: 10percent palladium on charcoal 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以70%的产率得到[RAC-乙烯双(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]二氯化钛(IV)
  参考文献：
  名称：

  ansa-Metallocene Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89067-1
• 作为试剂：
  描述：

  10-十一烯酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 [RAC-乙烯双(4,5,6,7-四氢-1-茚基)]二氯化钛(IV) 、 三乙氧基硅烷 作用下， 生成 10-十一烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  A catalytic method for the reduction of esters to alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00013a074

文献信息

• <i>rac</i>-[1,2-Ethylene-1,1‘-bis(η⁵-tetrahydroindenyl)][η²- bis(trimethylsilyl)acetylene]zirconium, the First Zirconocene−Alkyne Complex without Additional Ligands:  Synthesis, Reactions, and X-ray Crystal Structure
  作者：Claudia Lefeber、Wolfgang Baumann、Annegret Tillack、Rhett Kempe、Helmar Görls、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om9600349

  日期：1996.8.6

  3SiC2SiMe3) (L = pyridine, 3; L = (S)-(−)-nicotine, 4). In the reaction of 2 with acetone the insertion product rac-(EBTHI)(ZrOCMe2C(SiMe3)C(SiMe3), 5, was formed. Complex 2 reacted with 2 equiv of PhNCHPh with substitution of the alkyne to form rac-(EBTHI)ZrNPhCHPhCHPhNPh, 6. Compounds 2 and 6 were characterized by an X-ray structure analysis.

  的还原外消旋（EBTHI）的ZrCl - 2 [EBTHI = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5，在我的存在等摩尔量的镁的-tetrahydroindenyl）] 3的SiC 2森达3在THF中在室温，得到第一茂锆-炔复合物不含有其它配体，外消旋- （EBTHI基）Zr（η 2 -Me 3的SiC 2森达3），2。用吡啶和（小号） - （ - ） -烟碱复合物2，得到含配位体络合物外消旋- （EBTHI基）Zr（L）（η 2 -Me 3的SiC2 SiMe 3）（L ＝吡啶，3； L ＝（S）-（-）-烟碱，4）。在2与丙酮的反应中，生成插入产物rac-（EBTHI）（ZrOCMe 2 C（SiMe 3）C（SiMe 3），5，配合物2与2当量的PhN CHPh反应并被炔烃取代形成rac-（EBTHI）ZrNPhCHPhCHPhNPh，6。通过X射线结构分析表征化合物2和6。
• An Intramolecular Titanium-Catalyzed Asymmetric Pauson−Khand Type Reaction¹
  作者：Frederick A. Hicks、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990683m

  日期：1999.8.1

  The development of the first catalytic asymmetric Pauson−Khand type cyclization of enynes is described. The active catalyst, (S,S)-(EBTHI)Ti(CO)2 (1), is generated in situ from (S,S)-(EBTHI)TiMe2 (2). A variety of 1,6-enynes can be converted to the corresponding cyclopentenones in high yield (70−94%) with excellent ee's (87−96%). Limitations of the catalyst with respect to substrate structure are discussed

  描述了烯炔的第一个催化不对称 Pauson-Khand 型环化的发展。活性催化剂 (S,S)-(EBTHI)Ti(CO)2 (1) 是由 (S,S)-(EBTHI)TiMe2 (2) 原位生成的。各种 1,6-烯炔可以以高产率 (70-94%) 转化为相应的环戊烯酮，具有出色的 ee (87-96%)。讨论了催化剂在基材结构方面的局限性。几种烯酮产品的绝对构型已经确定，这些分配代表了与初始报告中分配的逆转。提出了该催化剂的对映选择性的意义和水平的基本原理。
• A Unified Approach to Customized Chiral Carbon-Bridged <i>ansa</i> -Metallocenes
  作者：Stefan Wiesler、Michael A. Bau、Sara L. Younas、Hieu-Trinh Luu、Daniel Kratzert、Jan Streuff

  DOI：10.1002/chem.201804497

  日期：2018.11.7

  catalysts for a range of stereoselective transformations. Their synthesis, however, has remained a tremendous challenge, which has prevented a broad and systematic exploration for applications in synthesis and catalysis. A modular approach to such ansa‐metallocenes that enables a facile modification of the ring substitution and the ligand bridge, as well as the introduction of various core metals, is

  手性ansa-茂金属是一系列立体选择性转化的特有催化剂。然而，它们的合成仍然是巨大的挑战，这阻止了在合成和催化中的应用的广泛而系统的探索。本文介绍了一种用于此类ansa-茂金属的模块化方法，该方法可轻松修饰环取代和配体桥，以及引入各种核心金属。该复合物具有良好的形成消旋-选择性和可高纯度地分离。通过合成几种新的和先前已知的复合物（包括独特的螺旋手性ansa）证明了该方法的优势。茂金属。使用手性配体，观察到适度的中心到平面手性转移。
• ansa-Metallocene derivatives
  作者：Andrea Schäfer、Eberhard Karl、Laszlo Zsolnai、Gottfried Huttner、Hans-Herbert Brintzinger

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99770-5

  日期：1987.7

  conformations in the crystalline state. The separated diastereomers have been converted, via their dimethyl derivatives, into the corresponding titanocene and zirconocene dichloride enantiomers, the optical purity of these enantiomers has been demonstrated by their reconversion into the acetyl-r-mandelate derivatives.

  外消旋的乙烯桥联的双（4,5,6,7四氢-1-茚基）-钛和-二氯化锆与O-乙酰基-r-扁桃酸的衍生反应可得到非对映异构体，可将其单独结晶。这些非对映异构体的晶体和分子结构在晶态下显示出不同的螯合环构象。分离出的非对映异构体已经通过其二甲基衍生物转化为相应的钛茂和二茂锆锆对映异构体，这些对映异构体的光学纯度已通过其重新转化为乙酰-r-扁桃酸酯衍生物得到了证明。
• 1-Titanacyclobuta-2,3-diene – an elusive four-membered cyclic allene
  作者：Fabian Reiß、Melanie Reiß、Jonas Bresien、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Perdita Arndt、Torsten Beweries

  DOI：10.1039/c9sc01002e

  日期：——

  of an unusual 1-metalla-2,3-cyclobutadiene complex [rac-(ebthi)Ti(Me3SiC3SiMe3)] (rac-ebthi = rac-1,2-ethylene-1,1′-bis(η5-tetrahydroindenyl)), a formal metallacyclic analogue of a non-existent four-membered 1,2-cyclobutadiene, is described. By variation of the cyclopentadienyl ligand of the titanocene precursor it was possible to stabilise this highly exotic compound which selectively reacts with ketones

  合成一种不寻常的 1-metalla-2,3-cyclobutadiene 配合物 [ rac -(ebthi)Ti(Me 3 SiC 3 SiMe 3 )] ( rac -ebthi = rac -1,2-ethylene-1,1'-bis (η 5-tetrahydroindenyl)) 是一种不存在的四元 1,2-环丁二烯的形式金属环类似物。通过改变二茂钛前体的环戊二烯基配体，可以稳定这种高度奇异的化合物，该化合物选择性地与酮和醛反应，通过氧转移到钛产生烯炔。对金属环的键合和电子结构的分析表明，该配合物最好被描述为一种不寻常的反铁磁耦合双自由基系统，具有与单阴离子自由基配体配位的形式 Ti( III ) 中心。