(5beta)-12,beta,14-二羟基-3-氧代心甾-20(22)-烯内酯 | 4442-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (5beta)-12,beta,14-二羟基-3-氧代心甾-20(22)-烯内酯
• 中文别名: 2,2,6-三甲基-1-氧杂螺[2.5]辛-5-烯
• 英文名称: 3-dehydrodigoxigenin
• 英文别名: 3-Ketodigoxigenin；3-[(5R,8R,9S,10S,12R,13S,14S,17R)-12,14-dihydroxy-10,13-dimethyl-3-oxo-2,4,5,6,7,8,9,11,12,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2H-furan-5-one
• CAS: 4442-17-5
• 化学式: C₂₃H₃₂O₅
• 分子量: 388.504
• InChiKey: POWMMMXVDBMFMP-QPMAGJLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5beta)-12,beta,14-二羟基-3-氧代心甾-20(22)-烯内酯 在 ammonium acetate 、 sodium cyanoborohydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of 3-aminodigoxigenin and 3-aminodigitoxigenin probes

  摘要：

  Oxidation of digoxigenin and digitoxigenin to the 3-ketones followed by reductive amination produced a mixture of amine epimers. The inability to separate the epimeric mixtures of chemiluminescent digoxigenin probes derived by conjugation to the acridinium label prompted us to develop an HPLC method to separate the amines. Labeling of the pure amines resulted in good yields of the isomerically pure probes. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00079-7
• 作为产物：
  描述：

  地黄苷元 在 N-甲基吗啉 、 6C₁₃H₁₃P*4CF₃O₃S^(1-)*2Ru⁽²⁺⁾ 、 丙酮 作用下， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(5beta)-12,beta,14-二羟基-3-氧代心甾-20(22)-烯内酯
  参考文献：
  名称：

  通过转移加氢实现复杂多元醇的定点氧化，胺化和差向异构反应

  摘要：

  带有一个或多个羟基的多氧化碳氢化合物包含大量天然和合成化合物，通常具有强大的生物活性。在合成化学中，醇是羰基的重要前体，然后可以将其转化为多种基于氧或氮的官能团。因此，将天然产物中的单个羟基选择性转化为酮将能够选择性引入非天然官能团。然而，已知的将简单的醇或什至在包含多个受保护的官能团的分子中的醇转化的方法不适用于复杂的多元醇结构的选择性反应。我们提出了一种新型的钌催化剂，该催化剂具有独特的功效，可以选择性氧化多个未保护的多元醇天然产物中的单个羟基。该氧化使得能够将氮基官能团引入缺乏氮原子的这种结构中，并能够通过逐步或可逆的氧化和还原来进行选择性醇差向异构化。

  DOI：

  10.1038/nchem.2835

文献信息

• Fluorescence immunoassays using fluorescent dyes free of aggregation and
  申请人：Hyperion, Inc.

  公开号：US06060598A1

  公开（公告）日：2000-05-09

  Fluorescence immunoassays methods are provided which use fluorescent dyes which are free of aggregation and serum binding. Such immunoassay methods are thus, particularly useful for the assay of biological fluids, such as serum, plasma, whole blood and urine.

  荧光免疫分析方法是提供使用无聚集和血清结合的荧光染料。因此，这种免疫分析方法特别适用于生物流体，如血清、血浆、全血和尿液的检测。
• Umwandlung von Cardenoliden durch Mikroorganismen III. Umsetzung von Aglykonen und Glykosiden mit<i>Fusarium lini</i>(B<scp>OLLEY</scp>). 4. Mitteilung über Reaktionen mit Mikroorganismen
  作者：Ch. Tamm、Alice Gubler

  DOI：10.1002/hlca.19590420123

  日期：——

  Das Verhalten verschiedener digitaloider Aglykone und Glykoside gegenüber Kulturen von Fusarium lini (BOLLEY) wurde untersucht.

  研究了各种类数字化糖苷配基和糖苷对镰刀镰刀菌（BOLLEY）培养物的行为。
• Genetically engineered enzymes and their conjugates for diagnostic assays
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US05843634A1

  公开（公告）日：1998-12-01

  This invention relates to genetically engineered enzymes, their ligand conjugates, their manufacture, and their use in qualitative or quantitative assays. A hybrid enzyme, such as an AP-epitope, has a foreign amino acid moiety (an epitope) inserted near the active site of the starting AP enzyme. The foreign amino acid moiety binds with an analyte, and, as a consequence of this binding, the enzymatic activity of the hybrid enzyme, AP-epitope, is modified. The changes in the enzymatic activity are dependent upon the presence, or the amount, of the analyte. In another embodiment, the hybrid enzyme consists of a cysteine introduced near the active site of an AP to give a hybrid enzyme. The cysteine on the hybrid enzyme serves as a point of conjugation of a ligand, such as theophylline, ferritin, thyroxine, or digoxigenin, to form the hybrid enzyme-ligand conjugate. The ligand binds with an antibody, an analyte or a binding molecule to an analyte and as a result of this binding, the enzymatic activity of the hybrid enzyme-ligand conjugate is modified or modulated.

  这项发明涉及基因工程酶、它们的配体缀合物、它们的制造方法以及它们在定性或定量分析中的应用。一种杂交酶，如AP-表位酶，在起始AP酶的活性位点附近插入了一个外源氨基酸残基（一个表位）。外源氨基酸残基与一个分析物结合，由于这种结合，杂交酶AP-表位的酶活性被改变。酶活性的变化取决于分析物的存在或数量。在另一实施例中，杂交酶由在AP的活性位点附近引入的一个半胱氨酸形成。杂交酶上的半胱氨酸作为配体（如茶碱、铁蛋白、甲状腺素或地高辛）缀合的位点，以形成杂交酶-配体缀合物。配体与抗体、分析物或与分析物结合的分子结合，由于这种结合，杂交酶-配体缀合物的酶活性被改变或调节。
• Biotransformation of extracted digitoxin from Digitalis lanata by Streptomyces
  作者：Keshk, Sherif、Mostafa、Tawfik、Elshemy

  DOI：10.1691/ph.2011.0859

  日期：——

  The biotransformation of digitoxin and some of its derivatives extracted from Digitalis lanata by Streptomyces isolated species was investigated. Cultures of a Streptomyces strain designated EUSA2003B, isolated from an Egyptian soil sample, efficiently induced selective 12β-hydroxylation of the steroid aglycone of digitoxin (DT) and its α-acetyl and β-methyl derivatives. The transformation reaction was performed within a 5-day fermentation process, products were isolated and their aglycone moiety was obtained by acid hydrolysis and their structures were elucidated by 13C and 1H NMR. The biotransformation resulted mainly digoxin (DG, ∼87%), meanwhile, digoxigenone (DGON, ∼7.0%) was also afforded as a side product. The present study revealed that: 1-Streptomyces isolate EUSA2003B harbors its specific 12β-hydroxlase and has the capability to transform DT and it's α-acetyl and β-methyl derivatives into their corresponding digoxins at reasonable yields. 2-The minor structural differences in the trisaccharide side chain seemed ineffective on the transformational capability of this organism. 3-The Streptomyces might also possess a specific glycosidase that splits the saccharidic side chain beside another dehydrogenase that oxidizes C3 at the steroid nucleus into its ketone form (DGON).

  从毛花洋地黄中提取的地高辛及其部分衍生物，通过分离的链霉菌种进行生物转化研究。从埃及土壤样本中分离得到的链霉菌株EUSA2003B，能够高效诱发地高辛（DT）及其α-乙酰和β-甲基衍生物的甾体苷元发生选择性的12β-羟基化。该转化反应在5天的发酵过程中进行，产物通过酸水解分离并得到其苷元部分，其结构通过13C和1H核磁共振波谱技术鉴定。生物转化结果主要产生的是地高辛（DG，约87%），同时也有少量地高辛酮（DGON，约7.0%）作为副产品产生。本研究揭示：1- 链霉菌分离株EUSA2003B含有特异的12β-羟化酶，具有将地高辛及其α-乙酰和β-甲基衍生物转化为相应地高辛的能力，产量合理。2- 三糖侧链的细微结构差异对该生物的转化能力似乎没有影响。3- 链霉菌可能还具有特定的糖苷酶，能够切割糖侧链，以及另一种将甾体核C3位氧化为其酮形式的脱氢酶（形成DGON）。
• A Biomimetic Approach to C-<i>nor</i>-D-<i>homo</i>-Steroids
  作者：Philipp Heretsch、Sebastian Rabe、Athanassios Giannis

  DOI：10.1021/ja103152k

  日期：2010.7.28

  A biomimetic three-step transformation of classical "6-6-6-5"-steroids into their C-nor-D-homo-counterparts gives an easy and fast access to this highly important substructure of natural products, as it is found in cyclopamine, and nakiterpiosin. A novel reagent combination allows for the rearrangement even of 17-keto steroids with high endoselectivity. In several examples the broadness of this strategy

  将经典的“6-6-6-5”-类固醇仿生三步转化为它们的 C-nor-D-homo-对应物，可以轻松快速地获得这种非常重要的天然产物子结构，如在环巴胺和纳克特皮辛。一种新的试剂组合允许甚至具有高内选择性的 17-酮类固醇的重排。在几个示例中，概述了该策略的广泛性。