N-(tert-butoxycarbonyl)-N-but-3-ynyl-4-methylbenzenesulfonamide | 338463-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-N-but-3-ynyl-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: tert-butyl N-but-3-ynyl-N-(p-tolylsulfonyl)carbamate；(N-tert-butoxycarbonyl)(but-3-yn-1-yl)tosylamide；tert-butyl but-3-yn-1-yl(tosyl)carbamate；tert-butyl but-3-ynyl(tosyl)carbamate；tert-butyl N-but-3-ynyl-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 338463-00-6
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄S
• 分子量: 323.413
• InChiKey: SFPVZCCUCZUPHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-N-but-3-ynyl-4-methylbenzenesulfonamide 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金 (I)-催化含氮或氧的亲核试剂系链-亚乙烯基环丙烷级联环化为吡咯、呋喃、吡咯烷和哌啶骨架

  摘要：

  在本文中，我们报道了金 (I) 催化的N - 或O的级联环化-亲核试剂系链亚乙烯基环丙烷 (VDCP)，导致以 30%-98% 的收率合成吡咯、呋喃、吡咯烷和哌啶骨架。根据连接亲核试剂和 VDCP 的碳链长度，有两种反应途径可供选择，从而产生不同的产物。α-氨基 VDCP 和 α-羟基 VDCP（其中亲核试剂和 VDCP 通过亚甲基连接）均经历分子内亲核加成和芳构化，然后环丙烷单元开环生成取代的吡咯和呋喃。通过将链长延长至三个或四个碳原子，可以通过环丙烷单元的扩环形成具有环丁烯部分的吡咯烷和哌啶，并伴随金卡宾诱导的插烯亲核加成。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300261
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-N-but-3-ynyl-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  在一氧化碳存在下，铑催化的炔烃系烷撑亚烷基环丙烷[3 + 2 +1]的环加成反应

  摘要：

  已开发了一种新型的Rh催化的炔烃系链亚烷基环丙烷的羰基化[3 + 2 + 1]环加成反应，可轻松高收率地合成双环酚。该反应容许系链中的碳和杂原子。

  DOI：

  10.1021/ol5015224

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Sarain A
  作者：Michael H. Becker、Peter Chua、Robert Downham、Christopher J. Douglas、Neil K. Garg、Sheldon Hiebert、Stefan Jaroch、Richard T. Matsuoka、Joy A. Middleton、Fay W. Ng、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja074300t

  日期：2007.10.1

  studies toward the complex marine alkaloid sarain A. Various strategies were conceived, setbacks encountered, and solutions developed, ultimately leading to a successful enantioselective total synthesis. Our route to (+)-sarain A features a number of key steps, including an asymmetric Michael addition to install the C4'-C3'-C7' stereotriad, an enoxysilane-N-sulfonyliminium ion cyclization to set the C3 quaternary

  本文描述了我们对复杂海洋生物碱 sarain A 的合成研究的细节。设想了各种策略、遇到的挫折和开发的解决方案，最终导致对映选择性全合成的成功。我们的 (+)-sarain A 路线具有许多关键步骤，包括不对称迈克尔加成以安装 C4'-C3'-C7' 立体三联体，烯氧基硅烷-N-磺酰亚胺离子环化以设置 C3 季碳立体中心，并组装二氮杂三环十一烷核心、构建13元环的闭环复分解、形成不饱和14元大环的分子内Stille偶联以及叔胺-醛邻近相互作用的后期安装。
• A Regioselective Ru-Catalyzed Alkene−Alkyne Coupling
  作者：Barry M. Trost、Michelle Machacek、Matthew J. Schnaderbeck

  DOI：10.1021/ol0059504

  日期：2000.6.1

  [reaction: see text] The reaction of silylalkynes and terminal alkenes proceeds with complete control of regioselectivity by the silyl substituent to give geometrically defined vinylsilanes. Since terminal alkynes normally give mixtures, protodesilylation of these adducts then constitutes a regioselective addition of terminal alkynes to terminal alkenes.

  [反应：见正文]甲硅烷基取代基可通过完全控制区域选择性来进行甲硅烷基炔烃与末端烯烃的反应，从而制得几何定义的乙烯基硅烷。由于末端炔烃通常产生混合物，因此这些加合物的去甲硅烷基化构成了末端炔基向末端烯烃的区域选择性加成。
• Rhodium/Silver Synergistic Catalysis in Highly Enantioselective Cycloisomerization/Cross Coupling of Keto-Vinylidenecyclopropanes with Terminal Alkynes
  作者：Song Yang、Kang-Hua Rui、Xiang-Ying Tang、Qin Xu、Min Shi

  DOI：10.1021/jacs.7b02027

  日期：2017.4.26

  catalysis, Rh(I) and Ag(I) catalysts selectively activate keto-VDCP substrates and terminal alkynes to generate the π-allyl Rh(III) complex of oxa-rhodacyclic intermediate and Ag alkynyl intermediate, respectively. The rapid transmetalation of alkynyl groups from Ag to Rh is proposed to play a key role in realizing the regioselective cleavage of the distal bond of the three-membered ring in this transformation

  已经建立了铑/银协同催化，使酮-亚乙烯基环丙烷 (VDCP) 与末端炔烃的环异构化/交叉偶联能够区域选择性和对映选择性地形成多样化的四氢吡啶-3-醇系链 1,4-烯炔，收率高且产率高ee 值。在这种协同催化中，Rh(I) 和 Ag(I) 催化剂选择性地激活酮-VDCP 底物和末端炔烃，分别生成氧杂-铑环中间体和 Ag 炔基中间体的 π-烯丙基 Rh(III) 配合物。炔基从 Ag 到 Rh 的快速金属转移被认为在实现该转变中三元环远端键的区域选择性裂解中发挥关键作用。
• Syntheses of Seven-Membered Rings: Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Daniel B. Horne、F. Dean Toste、Bernhard G. Steinmetz、Christopher Koradin

  DOI：10.1002/chem.200401065

  日期：2005.4.8

  The Ru-catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition of cyclopropylenynes is investigated with respect to the regio- and diastereoselectivity as well as the functional group compatibility of the reaction. Evidence for the mechanism as occurring through a ruthenacyclopentene intermediate is elucidated from 1) the study of the diastereoselectivity of the cycloaddition; 2) the effect of variation of substituents

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。
• Rapid synthesis of bicyclic lactones via palladium-catalyzed aminocarbonylative lactonizations
  作者：Xianglin Yin、Haroon Mohammad、Hassan E. Eldesouky、Ahmed Abdelkhalek、Mohamed N. Seleem、Mingji Dai

  DOI：10.1039/c7cc02494k

  日期：——

  A novel and efficient palladium-catalyzed aminocarbonylative lactonization of amino propargylic alcohols has been developed to provide rapid access to various bicyclic lactones especially dihydropyrrole-fused furanones, which are novel structures and have not been explored in biological and medicinal settings. This method can also be used to access β-lactone products such as 16. Preliminary biological

  已经开发了新颖且有效的钯催化的氨基炔丙醇的氨基羰基内酯化，以提供对各种双环内酯特别是二氢吡咯稠合的呋喃酮的快速访问，这是新颖的结构并且尚未在生物学和医学环境中进行研究。此方法也可用于获取β-内酯产品（例如16）。初步生物学评估显示，化合物13h和13s表现出对艰难梭菌的有希望的活性，化合物13h，13k，13s和16b表现出对几种重要的真菌病原体的活性。