(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene)gold(I) chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene)gold(I) chloride
• 英文别名: (SIPr)AuCl；[Au(SIPr)(Cl)]；[AuCl(SIPr)]；Chloro{1,3-bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene}gold(I)；[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazolidin-2-ylidene]-chlorogold
• 化学式: C₂₇H₃₈AuClN₂
• 分子量: 623.032
• InChiKey: KBTULXWTYFHSDZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene)gold(I) chloride 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N,N’-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene gold(I) hydroxide
  参考文献：
  名称：

  中性和阳离子Au（I）-NHC配合物的简便合成

  摘要：

  金（I）预催化剂的合成和分离通常需要生成几种可分离的中间体以及许多纯化步骤。从[AuCl（NHC）]或[AuCl（DMS）]前体合成中性[Au（OH）（NHC）]和[Au（CH 2 COCH 3）（NHC）]物种的简便方法的新协议提出了N-杂环卡宾（NHC）配体。这些方法可以伸缩方式用于合成催化相关的[Au（NTf 2）（NHC）]和[Au（NHC）（NCCH 3）] [BF 4 ]配合物。这些引人注目的方法简单实用，可导致分离出高产率和高纯度的各种络合物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00622
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium dichloroaurate(I) 在 sodium acetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以102.4 mg的产率得到(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene)gold(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  使用乙酸钠合成[Au（NHC）X]配合物。

  摘要：

  检查了乙酸钠在[Au（NHC）Cl]配合物合成中的作用。还通过实验和计算方法研究了使用该碱来活化C–H和S–H键。NaOAc用于组装这些配合物的合成方法适用于各种NHC，并且可以在空气，温和条件下和使用工业级绿色溶剂的情况下进行合成。

  DOI：

  10.1039/d0dt02240c
• 作为试剂：
  描述：

  2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)苯胺 在 silver hexafluoroantimonate 、 (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene)gold(I) chloride 、 TPGS-750-M 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到2-叔丁基-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  一种对环境负责的 tezacaftor 途径，一种通过 ppm Au 催化在水中制备的用于治疗囊性纤维化的药物，作为 2-取代吲哚的入口

  摘要：

  tezacaftor 是 2018 年获批的一种药物，目前用于治疗囊性纤维化，是一种环保合成方法，该药物利用非离子表面活性剂 TPGS-750-M 在水中的化学作用进行了描述。该路线依赖于新开发的 ppm 级 Au 催化邻炔苯胺的 5 -endo-dig环化以形成所需的吲哚部分作为关键步骤。几个例子展示了这种环化的普遍性。这种方法的绿色评估是通过比较整体E因素，相对于现有的 tezacaftor 路线减少了 54%。DFT 分析合理化了胶束纳米反应器所起的重要作用，并指出了可回收催化剂在水性反应介质中的位置。

  DOI：

  10.1039/d2gc01828d

文献信息

• Controlled Single and Double Iodofluorination of Alkynes with DIH- and HF-Based Reagents
  作者：Lukas Pfeifer、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00321

  日期：2018.3.16

  terminal alkynes using 1,3-diiodo-5,5,-dimethylhydantoin and HF-based reagents is disclosed. This approach is used to prepare a fluorinated tamoxifen derivative in two steps from commercially available starting materials. A facile method enabling controlled regioselective double iodofluorination of terminal alkynes is also presented.

  公开了使用1，3-二碘-5，5，-二甲基乙内酰脲和基于HF的试剂进行内部和末端炔的区域和立体选择性碘氟化的新方案。该方法用于从市售原料中分两步制备氟化他莫昔芬衍生物。还提出了一种可控制末端炔烃的区域选择性双碘氟化的简便方法。
• Simple Synthetic Routes to Carbene‐M‐Amido (M=Cu, Ag, Au) Complexes for Luminescence and Photocatalysis Applications
  作者：Nikolaos V. Tzouras、Ekaterina A. Martynova、Xinyuan Ma、Thomas Scattolin、Benjamin Hupp、Hendrik Busen、Marina Saab、Ziyun Zhang、Laura Falivene、Gianmarco Pisanò、Kristof Van Hecke、Luigi Cavallo、Catherine S. J. Cazin、Andreas Steffen、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.202101476

  日期：2021.8.16

  The development of novel and operationally simple synthetic routes to carbene-metal-amido (CMA) complexes of copper, silver and gold relevant for photonic applications are reported. A mild base and sustainable solvents allow all reactions to be conducted in air and at room temperature, leading to high yields of the targeted compounds even on multigram scales. The effect of various mild bases on the

  报道了与光子应用相关的铜、银和金的卡宾-金属-酰胺 (CMA) 配合物的新型且操作简单的合成路线的开发。温和的碱和可持续的溶剂允许所有反应在空气和室温下进行，即使在数克规模上也能获得高产率的目标化合物。在计算机和实验中研究了各种弱碱对 NH 金属化的影响，同时还开发了一种机械化学、无溶剂合成方法。我们对 [M(NHC)(Cbz)] (Cbz=咔唑基) 的光物理研究表明，荧光或磷光状态的发生主要由金属决定，提供对激发态特性的控制。最后，通过采用选定的 CMA 作为光催化剂，我们展示了新 CMA 超越发光应用的潜力。示例性的合成容易性有望加速 CMA 在光催化和材料化学中的应用。
• Acid, silver, and solvent-free gold-catalyzed hydrophenoxylation of internal alkynes
  作者：Marcia E Richard、Daniel V Fraccica、Kevin J Garcia、Erica J Miller、Rosa M Ciccarelli、Erin C Holahan、Victoria L Resh、Aakash Shah、Peter M Findeis、Robert A Stockland Jr.

  DOI：10.3762/bjoc.9.235

  日期：——

  A range of arylgold compounds have been synthesized and investigated as single-component catalysts for the hydrophenoxylation of unactivated internal alkynes. Both carbene and phosphine-ligated compounds were screened as part of this work, and the most efficient catalysts contained either JohnPhos or IPr/SIPr. Phenols bearing either electron-withdrawing or electron-donating groups were efficiently added using these catalysts. No silver salts, acids, or solvents were needed for the catalysis, and either microwave or conventional heating afforded moderate to excellent yields of the vinyl ethers.

  一系列芳基金属化合物已被合成并作为单组分催化剂用于未活化内部炔烃的水杂氧化反应。在这项工作中，对含有卡宾和膦配体的化合物进行了筛选，效率最高的催化剂包括JohnPhos或IPr/SIPr。使用这些催化剂可以高效地添加带有电子吸引或电子给予基团的酚。对乙烯醚的产率中等至优良，无需银盐、酸或溶剂进行催化，可以采用微波或传统加热。
• Experimental Evaluation of (L)Au Electron‐Donor Ability in Cationic Gold Carbene Complexes
  作者：Robert G. Carden、Nathan Lam、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201703820

  日期：2017.12.19

  more inductively electron donating and are comparable π‐donors and for this reason, the extent of (L)Au→C1 electron donation in gold carbene complexes appears to exceed that provided by a p‐(dimethyamino)phenyl group. Furthermore, the [L=P(tBu)2o‐biphenyl]Au fragment is a nominally stronger electron donor than the (IPr)Au fragment, and both are significantly more inductively electron donating than the

  29 Si NMR光谱用于评估阳离子金（β，β-二甲硅烷基）亚乙烯基络合物[（L）Au = C = CSi（Me）2 CH 2 CH 2 Si（ME）2 ] + B（C 6 ˚F 5）4 - [L = P（吨丁基）2 ø -联苯或NHC]相对于p取代的芳基中的α-芳基- （β，β-二甲硅烷基）乙烯基阳离子[（p- C 6 H 4 X）-C = CSi（Me）2 CH 2 CH 2的Si（Me）的2 ] + B（C 6 ˚F 5）4 - 。同样，采用19 F NMR评估中性金氟苯基络合物（L）Au（C 6 H 4 F）和阳离子（氟苯基）甲氧基卡宾中（L）Au片段的σ-和π-电子供体性质相对于质子化单氟二苯甲酮的对位取代芳基[[（L）AuC（OMe）（C 6 H 4 F）] + SbF 6 − [L = P（t Bu）2 o-联苯或IPr] p‐C 6 H 4 X）（C 6 H 4 F）COH]
• Gold-Catalyzed Rearrangement of Allylic Oxonium Ylides: Efficient Synthesis of Highly Functionalized Dihydrofuran-3-ones
  作者：Junkai Fu、Hai Shang、Zhaofeng Wang、Le Chang、Wenbing Shao、Zhen Yang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.201208305

  日期：2013.4.8

  “Diazo” not needed: The title reaction results in the rearrangement of oxonium ylides, which were prepared from readily available homopropargylic allylic ethers instead of diazo compounds, through two different mechanisms: a concerted 2,3‐sigmatropic rearrangement, or a stepwise 1,4‐allyl migration followed by a Claisen rearrangement (see scheme).

  不需要“重氮”：标题反应可导致氧鎓叶立德发生重排，它是通过两种不同的机理由易于获得的均丙烯丙基烯丙基醚代替重氮化合物制备的，它们通过两种不同的机制：协同的2,3-σ重排，或逐步的1， 4烯丙基迁移，然后进行克莱森重排（请参阅方案）。