N,N’-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene gold(I) hydroxide | 1372814-60-2

• 英文名称: N,N’-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene gold(I) hydroxide
• 英文别名: [Au(1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene)hydroxide]；[Au(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene)(OH)]；[Au(OH)(SIPr)]；[Au(SIPr)(OH)]；[Au(NHC)(OH)]；Au(SIPr)(OH)
• CAS: 1372814-60-2
• 化学式: C₂₇H₃₉AuN₂O
• 分子量: 604.586
• InChiKey: GSEROQXCUVDNHF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N’-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene gold(I) hydroxide 以 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的原脱羧机理

  摘要：

  描述了金催化的原脱羧反应的机理研究。已通过实验和计算研究了每个反应步骤。更具体地说，已经通过动力学研究确定了用于脱羧步骤的活化参数。关于芳基金中间体水解的进一步实验研究表明，原脱脂可以在高转化率下与脱羧过程竞争。速率限制步骤中的此切换已显示为取决于p K a。这些研究得到了DFT计算的支持，使人们能够更好地了解反应机理的哪些普遍特征是造成脱羧过程的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.201405716
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 生成 N,N’-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene gold(I) hydroxide
  参考文献：
  名称：

  中性和阳离子Au（I）-NHC配合物的简便合成

  摘要：

  金（I）预催化剂的合成和分离通常需要生成几种可分离的中间体以及许多纯化步骤。从[AuCl（NHC）]或[AuCl（DMS）]前体合成中性[Au（OH）（NHC）]和[Au（CH 2 COCH 3）（NHC）]物种的简便方法的新协议提出了N-杂环卡宾（NHC）配体。这些方法可以伸缩方式用于合成催化相关的[Au（NTf 2）（NHC）]和[Au（NHC）（NCCH 3）] [BF 4 ]配合物。这些引人注目的方法简单实用，可导致分离出高产率和高纯度的各种络合物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00622

文献信息

• Synthesis and reactivity of [Au(NHC)(Bpin)] complexes
  作者：Caroline M. Zinser、Fady Nahra、Laura Falivene、Marcel Brill、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Luigi Cavallo、Catherine S. J. Cazin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c9cc03171e

  日期：——

  A new class of [Au(NHC)(Bpin)] complexes has been synthesized and their unusual reactivity was investigated using computational and experimental methods. The gold–boryl complexes exhibit unexpected high stability and reactivity.

  合成了一类新的[Au（NHC）（Bpin）]配合物，并使用计算和实验方法研究了它们的异常反应性。金-硼基络合物具有出乎意料的高稳定性和反应性。
• Synthesis, characterisation, and oxygen atom transfer reactions involving the first gold(i)-alkylperoxo complexes
  作者：Alba Collado、Adrián Gómez-Suárez、Yoshihiro Oonishi、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c3cc47030j

  日期：——

  moiety is reported. Complexes [Au(IPr)(OO(t)Bu)] and [Au(SIPr)(OO(t)Bu)] have been synthesised via a straightforward methodology using the parent gold(I) hydroxide complexes as synthons. These complexes have been successfully used in oxygen-transfer reactions to triphenylphosphine.

  报道了一种新型的含有过氧部分的有机金物质的合成。配合物[Au（IPr）（OO（t）Bu）]和[Au（SIPr）（OO（t）Bu）]已通过直接方法使用母体氢氧化金（I）配合物作为合成子合成。这些配合物已成功地用于向三苯膦的氧转移反应中。
• Synthetic routes to [Au(NHC)(OH)] (NHC = N-heterocyclic carbene) complexes
  作者：Adrián Gómez-Suárez、Rubén S. Ramón、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c2dt30294b

  日期：——

  New procedures for the synthesis of [Au(NHC)(OH)] are reported. Initially, a two-step reaction via the digold complex [Au(NHC)}2(μ-OH)][BF4] was probed, enabling the preparation of the novel [Au(SIPr)(OH)] complex and of its previously reported congener [Au(IPr)(OH)]. After further optimization, a one-step procedure was developed.

  报道了合成[Au（NHC）（OH）]的新方法。最初，探索了通过二联体[Au（NHC）} 2（μ -OH）] [BF 4 ]进行的两步反应，从而能够制备新型的[Au（SIPr）（OH）]复合物和其先前报道的同类物[Au（IPr）（OH）]。经过进一步优化后，开发了一个单步程序。
• Hydrofluorination of Alkynes Catalysed by Gold Bifluorides
  作者：Fady Nahra、Scott R. Patrick、Davide Bello、Marcel Brill、Alan Obled、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、David O'Hagan、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/cctc.201402891

  日期：2015.1

  N‐heterocyclic carbene gold bifluoride complexes starting from the corresponding N‐heterocyclic carbene gold hydroxides. A new methodology to access N,N′‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene gold(I) fluoride starting from N,N′‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene gold(I) hydroxide and readily available potassium bifluoride is also reported. These gold bifluorides were shown to be efficient

  我们报道了以相应的N-杂环卡宾金氢氧化物为原料合成了九种新的N-杂环卡宾金二氟化物络合物。一种以N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)为原料制备N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氟化物的新方法( I) 氢氧化物和容易获得的氟化氢钾也有报道。这些二氟化金被证明是对称和不对称炔烃氢氟化的有效催化剂，从而以良好至优异的产率提供氟化二苯乙烯类似物和氟乙烯基硫醚，并具有高立体和区域选择性。该方法进一步用于从市售试剂开始分两步选择性地获得氟化考布他汀类似物。
• Exploiting the inductive effect of the trifluoromethyl group: regioselective gold-catalyzed hydration of 2,2,2-trifluoroethyl-substituted alkynes
  作者：Raphaël Gauthier、Nikolaos V. Tzouras、Steven P. Nolan、Jean-François Paquin

  DOI：10.1039/d3cc02034g

  日期：——

  2-trifluoroethyl-substituted alkynes is highly regioselective, producing β-trifluoromethylketones as major products. This transformation illustrates the strong directing effect of the trifluoromethyl group, through its inductive effect, in gold-catalyzed addition to alkynes.

  金催化的 2,2,2-三氟乙基取代炔烃的水合反应具有高度区域选择性，主要产物为 β-三氟甲基酮。这种转变说明了三氟甲基通过其诱导效应在金催化的炔烃加成中具有很强的定向作用。