1-diethylphosphonato-2-diphenylphosphinobenzene | 182625-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-diethylphosphonato-2-diphenylphosphinobenzene
• 英文别名: Diethyl [2-(diphenylphosphanyl)phenyl]phosphonate；(2-diethoxyphosphorylphenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 182625-37-2
• 化学式: C₂₂H₂₄O₃P₂
• 分子量: 398.378
• InChiKey: DSAVIBUUWGGKHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-74 °C
• 沸点：
  489.8±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diethylphosphonato-2-diphenylphosphinobenzene 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 28.0h， 以72%的产率得到2-diphenylphosphinophenylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  使用混合的膦膦酸酯和膦次膦酸酯作为阴离子螯合[P，O]配体的新型钯配合物。

  摘要：

  通往各种形式为Ar（2）PC（6）H（4）PO（OH）（2）（Ar = Ph，o-MeC（6）H（4），o- MeOC（6）H（4））已被研究。这些化合物在中性钯络合物中用作双齿阴离子[P，O]配体。通过代表性的钯配合物的X射线晶体学测定[P，O]螯合配位。此外，双功能配体Ph（2）PC（6）H（4）PO（OH）Ph代表由膦和次膦酸酯部分的组合产生的螯合阴离子[P，O]配体的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/b612694d
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 生成 1-diethylphosphonato-2-diphenylphosphinobenzene
  参考文献：
  名称：

  乙烯聚合催化中的变构作用。通过远程键合B（C 6 F 5）3增强膦膦酸酯和膦膦酸酯钯烷基催化剂的性能

  摘要：

  B（C 6 F 5）3与（PPO）PdMeL（L =吡啶或二甲基吡啶）或{（PPO）PdMe} 2的乙烯聚合催化剂的远程结合，这些催化剂包含膦-芳烃次膦酸酯或膦-芳烃膦酸酯配体（PPO – = [1 -PAr 2 -2-PR'O 2 -Ph] -：Ar = R'= Ph（1a）; Ar = Ph，R'= OEt（1b）; Ar = Ph，R'= O i Pr（1c） ; Ar = 2-OMe-Ph，R'= O i Pr（1d））显着提高了催化剂活性和聚乙烯（PE）产品的分子量。在最有利的情况下，原位（转化1D）PDME（PY），以游离碱加合物{ 1D ·B（C 6 ˚F 5）3 } PDME增加了从9.8乙烯聚合活性来5700千克摩尔-1 ħ -1和中号Ñ的从9030到99200 Da（80°C，410 psi）的PE产品。X射线结构数据，配体不稳定性趋势以及BF 3活化的比较研究表明，这些变构作用主要是电子起源的。B（C

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00815

文献信息

• Probing the Importance of the Hemilabile Site of Bis(phosphine) Monoxide Ligands in the Copper-Catalyzed Addition of Diethylzinc to <i>N</i>-Phosphinoylimines: Discovery of New Effective Chiral Ligands
  作者：Isabelle Bonnaventure、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo800969x

  日期：2008.8.1

  hemilabile ligand Me-DuPHOS(O) 2 has proven to be a successful ligand for the copper-catalyzed addition of diethylzinc to N-phosphinoylimines. The corresponding α-chiral amines were obtained in high yields (80−98%) and enantiomeric ratios (19.0:1 to 99.0:1 er). Furthermore, this Cu•2 catalytic system has been shown to be effective in the addition of diethylzinc to nitroalkenes and in the reduction of β,β-disubstituted

  半不稳定的配体Me-DuPHOS（O）2已被证明是铜催化将二乙基锌加成到N-膦基嘧啶中的成功配体。以高收率（80-98％）和对映体比率（19.0：1至99.0：1 er）获得了相应的α-手性胺。此外，已经表明该Cu 2催化体系在将二乙基锌添加到硝基烯烃中和减少β，β-二取代的乙烯基苯基砜方面是有效的。本文描述了一般的结构/选择性研究，其中三个配体亚基（手性磷酰基-连接基-不稳定的配位基团（Z））被系统地修饰，并在铜催化的二乙基锌加到N-膦基嘧啶1中进行了测试。衍生自苯甲醛。这项研究导致发现了一类新的有效手性配体，其结合了一个手性磷烷单元和一个非手性氧化膦。
• Efficient asymmetric hydrogenation with rhodium complexes of C1-symmetric 2,5-dimethylphospholane-diphenylphosphines
  作者：Sandeep Basra、Johannes G. de Vries、David J. Hyett、Gayle Harrison、Katie M. Heslop、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Karl von der Luehe

  DOI：10.1039/b404827j

  日期：——

  optically active ligands 1,2-C(6)H(4)(PPh(2))((R,R)-2,5-dimethylphospholanyl) and the new 1,1'-Fe(C(5)H(4))(2)(PPh(2))((R,R)-2,5-dimethylphospholanyl) form complexes of the type [PtCl(2)(diphos)] and [Rh(diphos)(diene)][BF(4)]. The crystal structure of reveals that only one quadrant is blocked. Asymmetric hydrogenation of acrylic esters and enamides using and as catalysts show that the phenylene-backboned

  不对称的光学活性配体1,2-C（6）H（4）（PPh（2））（（R，R）-2,5-二甲基磷戊基）和新的1,1'-Fe（C（5 ）H（4））（2）（PPh（2））（（R，R）-2,5-二甲基磷杂环戊烷基）形成[PtCl（2）（diphos）]和[Rh（diphos）（diene）类型的络合物）] [BF（4）]。的晶体结构表明只有一个象限被阻塞。使用和作为催化剂的丙烯酸酯和酰胺的不对称氢化表明，就不对称诱导而言，与更柔韧性的二茂铁骨架的二膦相比，亚苯基骨架的二膦可提供更有效的催化剂。用和酰胺底物获得的最佳结果超过用Duphos催化剂获得的最佳结果。与[Rh（Duphos）（二烯）] [BF（4）]相比，酰胺的氢化速度快10倍。
• 10.1039/a90s963b
  作者：Ellis, Dianne D.、Harrison, Gayle、Guy Orpen、Phctmung, Hirihattaya、Pringle, Paul G.、Dcvries, Johannes G.、Oevering, Henk

  DOI：10.1039/a90s963b

  日期：——
• Copolymerization of Ethylene and Methyl Acrylate by Cationic Palladium Catalysts That Contain Phosphine-Diethyl Phosphonate Ancillary Ligands
  作者：Nathan D. Contrella、Jessica R. Sampson、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om5004489

  日期：2014.7.14

  A series of benzo-linked phosphine-diethyl phosphonate (P-PO) and phosphine-bis(diethyl phosphonate) (P-(PO)2) ligands and the corresponding (P-PO)PdMe(2,6-lutidine)(+) and (P(PO)(2))PdMe(2,6-lutidine)+ complexes were synthesized. Cationic (P-PO)PdMe(2,6-lutidine)+ complexes are active for ethylene oligomerization/polymerization, with activities of 2 kg mol(-1) h(-1) for k(2)-1-PiPr(2)-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine)(+) (3c), 125 kg mol(-1) h(-1) for k(2)-1-PPh2-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3a), and 1470 kg mol(-1) h(-1) for k(2)-1-P(2-OMe-Ph)(2)-2-P(O)(OEt)(2)-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3b). The polyethylene is highly linear, with over 80% terminal unsaturation and low (230-1890 Da) molecular weight in all cases. 3b copolymerizes ethylene with methyl acrylate, exhibiting highly selective (95%) in-chain (rather than chain-end) acrylate incorporation. The P-(PO)2 catalyst k(2)-1-P(4-Bu-t-Ph)(2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph)-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3d) is more active for ethylene homopolymerization (2640 kg mol(-1) h(-1)), yielding linear, low-molecular-weight polymer (1280-1430 Da) with predominantly internal olefin placement. In ethylene/methyl acrylate copolymerization, 3d incorporates 2.6 mol % methyl acrylate, 60% of which is in-chain. Both 3b and 3d catalyze ethylene/acrylic acid copolymerization, albeit with low (<10 kg mol(-1) h(-1)) activities and acrylic acid incorporation up to 1.1 mol %.
• Novel palladium complexes employing mixed phosphine phosphonates and phosphine phosphinates as anionic chelating [P,O] ligands
  作者：Corinna M. Reisinger、Rüdiger J. Nowack、Dirk Volkmer、Bernhard Rieger

  DOI：10.1039/b612694d

  日期：——

  investigated. These compounds were employed as bidentate anionic [P,O] ligands in neutral palladium complexes. The [P,O] chelating coordination was determined by X-ray crystallography of a representative palladium complex. Furthermore, the bifunctional ligand Ph(2)PC(6)H(4)PO(OH)Ph represents the first example of a chelating anionic [P,O] ligand resulting from the combination of a phosphine and a phosphinate

  通往各种形式为Ar（2）PC（6）H（4）PO（OH）（2）（Ar = Ph，o-MeC（6）H（4），o- MeOC（6）H（4））已被研究。这些化合物在中性钯络合物中用作双齿阴离子[P，O]配体。通过代表性的钯配合物的X射线晶体学测定[P，O]螯合配位。此外，双功能配体Ph（2）PC（6）H（4）PO（OH）Ph代表由膦和次膦酸酯部分的组合产生的螯合阴离子[P，O]配体的第一个实例。