(E)-3-(4-bromophenyl)allyl methyl carbonate | 640291-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4-bromophenyl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: [(E)-3-(4-bromophenyl)prop-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 640291-86-7
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₃
• 分子量: 271.111
• InChiKey: WBPOZYKBSFLSHJ-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并咪唑 、 (E)-3-(4-bromophenyl)allyl methyl carbonate 在 potassium phosphate 、 Ir(COD)(k²-L1)(ethylene) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到(R)-1-(1-(4-bromophenyl)allyl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  单组分金属环铱配合物催化咪唑、苯并咪唑和嘌呤杂环的区域和对映选择性 N-烯丙基化

  摘要：

  已经开发出高度区域选择性和对映选择性铱催化的苯并咪唑、咪唑和嘌呤的 N-烯丙基化反应。N-烯丙基化苯并咪唑和咪唑从苯并咪唑和咪唑亲核试剂与在单组分乙烯键合金属环铱催化剂存在下的不对称烯丙基碳酸酯。还以高 N9/N7 选择性（高达 96:4）、高支链到线性选择性（98:2）和高对映选择性（高达 98 % ee) 在类似条件下。这些反应包括一系列苯并咪唑、咪唑和嘌呤亲核试剂，以及各种不对称芳基、杂芳基、和脂肪族烯丙基碳酸酯。在这项工作中研究的常见胺亲核试剂和杂环氮亲核试剂之间的竞争实验说明了亲核试剂 pK(a) 对铱催化 N-烯丙基化反应速率的影响。金属环铱-亚磷酰胺配合物催化苯并咪唑烯丙基化的动力学研究，结合在杂环亲核试剂存在下对这些催化剂失活的研究，深入了解亚磷酰胺配体的结构对金属环稳定性的影响催化剂。从这些研究中获得的数据导致苯并咪唑和咪唑在没有外源碱的情况下的 N-烯丙基化的发展。在这

  DOI：

  10.1021/ja902243s
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 (E)-3-(4-bromophenyl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性和非对映选择性钼催化的氰基酯的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  报道了一种有效的钼催化的氰酯亲核试剂的不对称烯丙基烷基化 (Mo-AAA)。获得了许多含有季碳立体中心和邻位叔立体中心的高度官能化支化氰基酯。该方法以优异的产率和化学选择性以及良好到优异的非对映选择性和对映选择性产生了许多官能化氰基酯。

  DOI：

  10.1021/ja2029602

文献信息

• Highly regioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane
  作者：Xiaoming Zhao、Dongge Liu、Shengcai Zheng、Ning Gao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.132

  日期：2011.2

  A highly regioselective palladium-catalyzed allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane has been studied. Using different allylic carbonates, a variety of terminal mono-fluoromethylated compounds were achieved in 85–99% yields with high regioselectivities.

  研究了氟双（苯基磺酰基）甲烷的高度区域选择性钯催化的烯丙基烷基化。使用不同的烯丙基碳酸酯，可以以85-99％的产率获得各种末端单氟甲基化化合物，并具有较高的区域选择性。
• Iridium-catalyzed enantioselective allylation of sodium 2-aminobenzenethiolate: an access to chiral benzo-fused N,S-heterocycles
  作者：Ning Gao、Xin-Wen Guo、Sheng-Cai Zheng、Wei-Kang Yang、Xiao-Ming Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.010

  日期：2012.11

  The use of sodium 2-aminobenzenethiolate in the enantioselective iridium catalyzed allylic substitution with a range of methyl allyl carbonates allows the concise synthesis of the branch-type products with both excellent regio- and enantioselectivities, which are functionalized N,S-containing allylic intermediates for the formation of chiral benzo-fused N,S-heterocycles.

  在一系列甲基碳酸烯丙酯的对映选择性铱催化的烯丙基取代中使用2-氨基苯硫醇钠，可以简捷合成具有优异的区域选择性和对映选择性的支链型产物，它们是官能化的含N，S的烯丙基中间体，可用于形成手性苯并稠合的N，S-杂环。
• Tandem Iridium Catalysis as a General Strategy for Atroposelective Construction of Axially Chiral Styrenes
  作者：Jie Wang、Xiaotian Qi、Xiao-Long Min、Wenbin Yi、Peng Liu、Ying He

  DOI：10.1021/jacs.1c04400

  日期：2021.7.21

  Axially chiral styrenes are of great interest since they may serve as a class of novel chiral ligands in asymmetric synthesis. However, only recently have strategies been developed for their enantioselective preparation. Thus, the development of novel and efficient methodologies is highly desirable. Herein, we reported the first tandem iridium catalysis as a general strategy for the synthesis of axially

  轴向手性苯乙烯很受关注，因为它们可以在不对称合成中作为一类新的手性配体。然而，直到最近才开发出用于它们的对映选择性制备的策略。因此，非常需要开发新颖有效的方法。在此，我们报道了第一个串联铱催化作为合成轴向手性苯乙烯的通用策略，该方法通过不对称烯丙基取代异构化( AASI ) 使用碳酸肉桂酯类似物作为亲电子试剂和萘酚作为亲核试剂。在这种方法中，轴向手性苯乙烯是通过两个独立的铱催化循环产生的：铱催化的不对称烯丙基取代和原位通过由相同的铱催化剂催化的立体有择的 1,3-氢化物转移进行异构化。实验和计算研究都表明，异构化是通过铱催化的苄基 C-H 键氧化加成，然后是末端 C-H 还原消除来进行的。在中心到轴向的手性转移中，萘酚的羟基通过与 Ir(I) 中心协调在确保立体特异性方面发挥着至关重要的作用。该过程适应广泛的官能团兼容性。产物以极好的收率产生，具有极好的对映选择性，可以转化为各种轴向手性分子。
• A One-Pot Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation and Wittig Reaction of Phosphorus Ylides
  作者：Wen-Bo Liu、Hu He、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/chem.201000316

  日期：2010.7.5

  Put a(n) (y)lid(e) on it! The one‐pot palladium‐catalyzed allylic alkylation and Wittig reaction of phosphorus ylides with various aldehydes and ketenes has been realized, which produce skipped dienes, including trisubstituted alkenes and tetrasubstituted allenes, respectively (see scheme), in moderate to good overall yields.

  在上面放一个（n）（y）盖（e）！已经实现了单锅钯催化的烯丙基烷基化反应以及磷化磷化物与各种醛和乙烯酮的Wittig反应，从而分别以中等到良好的总收率生产了跳过的二烯，包括三取代的烯烃和四取代的烯（见方案）。
• Catalytic Asymmetric Umpolung Allylation/2-Aza-Cope Rearrangement for the Construction of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines
  作者：Chong Shen、Ruo-Qing Wang、Liang Wei、Zuo-Fei Wang、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02543

  日期：2019.9.6

  A general protocol for the preparation of enantioenriched α-tetrasubstituted α-trifluoromethyl homoallylic amines is disclosed. Despite the significant challenge in stereoselectivity control, Ir-catalyzed asymmetric cascade umpolung allylation/2-aza-Cope rearrangement of trifluoromethylated fluorenone imines with allylic carbonates was realized with excellent efficiency and remarkable stereoselectivity

  公开了制备对映体富集的α-四取代的α-三氟甲基均烯丙基胺的一般方案。尽管在立体选择性控制方面存在重大挑战，但三氟甲基化芴酮亚胺与烯丙基碳酸酯的Ir催化不对称级联聚烯丙基烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排仍具有出色的效率和显着的立体选择性。这些是通过合适的保护性亚氨基部分和烯丙基化中间体的意外排斥的E-几何亚胺实现的。该方法学也适用于以相似的高收率和立体选择性容易地获得手性α-三取代的α-三氟甲基均烯丙基胺。