ethyl α-pyrone-3-carboxylate | 1008-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: ethyl α-pyrone-3-carboxylate
• 英文别名: 2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid ethyl ester；3-Ethoxy-carbonyl-α-pyron；3-Ethoxycarbonyl-α-pyron；Ethyl-2-pyron-3-carboxylat；3-Ethoxycarbonyl-2-pyron；(Ethoxycarbonyl)-pyranone；ethyl 2-oxopyran-3-carboxylate
• CAS: 1008-44-2
• 化学式: C₈H₈O₄
• 分子量: 168.149
• InChiKey: UADYCFLBANGIHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-pyrone-3-carboxylate 、 苊烯 在 palladium on activated charcoal 作用下， 生成 Ethyl-fluoranthen-7-carboxylat
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and 19F NMR spectra of fluoroanthracenes, fluoroacenaphthylenes, and fluorofluoranthenes, and a practical synthesis of 7-substituted fluoranthenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97834-2
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲氧基丙烷 、 丙二酸二乙酯 在 乙酸酐 、 zinc(II) chloride 、 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 13.5h， 以45%的产率得到ethyl α-pyrone-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从2-吡喃酮对映体选择性合成芳烃顺式-二氢二醇。

  摘要：

  通过2- sequential的连续sequential催化的不对称反电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应和Retro-Diels-Alder挤出CO2，由2-吡喃酮实现了对映体化学合成芳烃顺二氢二醇。通过使用该策略，可以高效地以高对映选择性（在许多情况下> 99％ee）获得一系列取代的芳烃顺式-二氢二醇。基于该策略，完成了高效简明的（+）-MK7607和1-epi-（+）-MK7607的不对称总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201908284

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryls by Diels–Alder/Retro-Diels–Alder Reaction of 2-Pyrones with Alkynes
  作者：Meng-Meng Xu、Xin-Yu You、Yu-Zhen Zhang、Yang Lu、Kui Tan、Limin Yang、Quan Cai

  DOI：10.1021/jacs.1c04759

  日期：2021.6.23

  The enantioselective synthesis of axially chiral biaryls by a copper-catalyzed Diels–Alder/retro-Diels–Alder reaction of 2-pyrones with alkynes is reported herein. Using electron-deficient 2-pyrones and electron-rich 1-naphthyl acetylenes as the reaction partners, a broad range of axially chiral biaryl esters are obtained in excellent yields (up to 97% yield) and enantioselectivities (up to >99% ee)

  本文报道了通过铜催化的 2-吡喃酮与炔烃的 Diels-Alder/retro-Diels-Alder 反应对映选择性合成轴向手性联芳基化合物。使用缺电子的 2-吡喃酮和富电子的 1-萘基乙炔作为反应伙伴，以优异的产率（高达 97% 的产率）和对映选择性（高达 >99% ee）获得了广泛的轴向手性联芳酯. DFT 计算揭示了反应机理，并提供了对立体选择性起源的见解。克级合成展示了该反应的实用性和稳健性。产品的适宜转化证明了合成利用。
• An enantioselective ambimodal cross-Diels–Alder reaction and applications in synthesis
  作者：Meng-Meng Xu、Limin Yang、Kui Tan、Xiangyang Chen、Qi-Tao Lu、K. N. Houk、Quan Cai

  DOI：10.1038/s41929-021-00687-x

  日期：——

  d adducts with high enantioselectivity under mild reaction conditions. Computational studies showed that this reaction proceeds through an ambimodal transition state: post-transition-state bifurcation leads to [2+4] and [4+2] adducts with the same enantioselectivity, followed by a facile Cope rearrangement to provide a single observed thermodynamic [2+4] product. This reaction occurs with a wide variety

  与传统的 Diels-Alder 反应相比，两种不同共轭二烯之间的选择性交叉 Diels-Alder 反应的发展，特别是催化不对称方式的发展一直被忽略。我们现在报道了由铜 (II)-双(恶唑啉) 配合物催化的 3-烷氧基羰基-2-吡喃酮与未活化的共轭二烯的周围选择性和对映选择性交叉 Diels-Alder 反应，从而产生正式的反电子需求加合物在温和的反应条件下具有高对映选择性。计算研究表明，该反应通过双峰过渡态进行：过渡态后分叉导致具有相同对映选择性的 [2+4] 和 [4+2] 加合物，然后进行简单的 Cope 重排以提供单一观察到的热力学[2+4] 产品。顺式-双环支架。该反应的合成价值通过两种具有重要生物学意义的天然产物青蒿酸和冠状酸的不对称合成得到证明。
• Asymmetric Synthesis of Tricycle‐Fused Dispirooxindoles <i>via</i> Organocatalyzed Three‐Component Cascade Reactions of 2‐Pyrones and Trifluoroethylisatin Ketimines
  作者：Jing Xue、Meng Wang、Qian Zhao、You‐Cheng Wang、Qian‐Qian Yang、Bo Han

  DOI：10.1002/adsc.202200846

  日期：2022.11.22

  An asymmetric synthesis of a series of tricycle-fused dispirooxindoles frameworks assembled in different rings was disclosed via multicomponent cascade 1,3-dipolar cycloadditions of electron-deficient 2-pyrones and trifluoroethylisatin ketimines under the catalysis of hydroquinine or (DHQD)2PHAL with 61→99% ee and >19:1 dr. Meanwhile, these potentially biologically important dispirooxindoles fused

  在对苯二酚或 (DHQD) 2 PHAL 与 61的催化下，通过缺电子 2-吡喃酮和三氟乙基色丁酮亚胺的多组分级联 1,3-偶极环加成，公开了一系列组装在不同环中的三环稠合双螺环吲哚框架的不对称合成→99% ee 和 >19:1 博士。同时，这些具有潜在生物学意义的稠合吡咯烷基/四氢吡喃酮/吡咯烷基框架结构具有八个连续的立构中心和功能化的药效团，可以进一步转移到带有环氧乙基部分的线性二螺氧吲哚和螺氧吲哚，具有保留的对映选择性。
• Diastereo‐ and Enantioselective Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Cycloaddition between 2‐Pyrones and Acyclic Enol Ethers
  作者：Guanghao Huang、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Boris Maryasin、Aurélien de la Torre

  DOI：10.1002/anie.202208185

  日期：2022.10.17

  The inverse-electron-demand Diels–Alder cycloaddition between 2-pyrones and acyclic enol ethers was investigated. Bridged bicyclic lactones were obtained diastereo- and enantioselectively and converted into synthetically relevant polysubstituted enantioenriched cyclohexene and cyclohexadiene derivatives. Mechanistic evidence as well as DFT calculations point towards a stepwise mechanism.

  研究了 2-吡喃酮和无环烯醇醚之间的反电子需求狄尔斯-阿尔德环加成反应。以非对映选择性和对映选择性获得桥联双环内酯，并将其转化为合成相关的多取代对映富集环己烯和环己二烯衍生物。机制证据以及 DFT 计算都指向逐步机制。
• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i>‐Decalins by Merging the Birch Reduction and Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Reaction
  作者：Xu‐Ge Si、Shi‐Xiong Feng、Zhuo‐Yan Wang、Xiaoyu Chen、Meng‐Meng Xu、Yu‐Zhen Zhang、Jun‐Xiong He、Limin Yang、Quan Cai

  DOI：10.1002/anie.202303876

  日期：2023.8.7

  Asymmetric synthesis of highly functionalized chiral cis-decalins was realized by merging Birch reduction and a tandem olefin migration/asymmetric IEDDA reaction. Up to six contiguous and two quaternary stereocenters could be formed in one step by efficient kinetic resolution. The synthetic value of the approach is illustrated by the concise total synthesis of (+)-occidentalol and the synthesis of

  通过合并 Birch 还原和串联烯烃迁移/不对称 IEDDA 反应，实现了高功能化手性顺式十氢化萘的不对称合成。通过有效的动力学拆分，一步可以形成多达六个连续的和两个四元立构中心。(+)-occidentalol的简明全合成和七种三萜关键中间体的合成说明了该方法的合成价值。