6-demethoxy-7α-thevinone | 77471-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 6-demethoxy-7α-thevinone
• 英文别名: 7α-acetyl-6α,14α-ethenoisomorphinan；(-)-7α-acetyl-4,5α-epoxy-3-methoxy-N-methyl-6,14-ethenoisomorphinan；1-[(1R,2S,6R,14S,15S,16S)-11-methoxy-5-methyl-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11,18-tetraen-16-yl]ethanone
• CAS: 77471-10-4
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₃
• 分子量: 351.445
• InChiKey: SLFGFJADGMBJRE-AAWHAQRUSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-demethoxy-7α-thevinone 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 、 乙二醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (-)-4,5α-epoxy-3-hydroxy-α,α,N-trimethyl-6,14-ethenoisomorphinan-7α-methanol
  参考文献：
  名称：

  基于6-去甲氧基蒂巴因和6-去甲氧基-β-二氢蒂巴因的Diels-Alder加合物合成6，14-乙异吗啡烷和6，14-乙吗啡烷；异吗啡喃的药理作用（鸦片生物碱化学，第XIX部分）† ‡

  摘要：

  已经发现了吗啡喃-6、8-二烯的两种不同类型的Diels-Alder添加物。6- Demethoxythebaine（2），得到4-，5α环氧-3-甲氧基ñ -甲基- 6,14-ethenoisomorphinan-7α羧酸酯（3）与丙烯酸乙酯，类似于与蒂巴因反应。酯3被转化为醇4，其中3-甲氧基醚被水解以产生5。类似地，2给出具有甲基乙烯基酮的7α-乙酰基-6，14-亚乙基异吗啡喃7。使用甲基碘化镁将后一化合物转化为4。含溴化丙基镁7提供了四种化合物；两个是新的依托啡啡类似物（8和9），我们能够为其分配绝对构型；另外两个是格利雅减量产品10和11。

  DOI：

  10.1002/recl.19841031005
• 作为产物：
  描述：

  Isocodeine 在 2,4-二硝基苯磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 6-demethoxy-7α-thevinone
  参考文献：
  名称：

  6-去甲氧基蒂巴因及其向6,14-亚乙基吗啡型镇痛药的转化。

  摘要：

  蒂巴因的6-脱甲氧基类似物很容易由可待因经异可待因及其亚磺酸酯制备。该二烯7容易与乙烯基酮反应，得到6,14-乙炔吗啡烷类型的Diels-Alder加合物。进一步的反应得到了差向异构的19（R）-和19（S）-丁基-6-脱甲氧基-7α-甲酚（16）。药理学测试表明R非对映异构体具有高度止痛作用，而S非对映异构体则具有低得多的激动剂作用，与相应的奥利帕韦恩系列具有相似的效价和关系。因此，可以消除6-甲氧基基团和叔醇之间的任何氢键，因为它们有助于差向异构烯醇的活性或两者之间的差异。

  DOI：

  10.1021/jm00139a002

文献信息

• Linders, J. T. M.; Briel, P.; Fog, E., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1989, vol. 108, # 7-8, p. 268 - 274
  作者：Linders, J. T. M.、Briel, P.、Fog, E.、Lie, T. S.、Maat, L.

  DOI：——

  日期：——
• Steric factors in the azidolysis–thermolysis of some 5-tosyloxymethylbi-cyclo[2.2.2]oct-2-enes to yield 4-azatetracyclo[4.4.0.0.0]decanes
  作者：Sándor Berényi、Gyöngyi Gulyás、Gyula Batta、Tamás Gunda、Sándor Makleit

  DOI：10.1039/p19910001139

  日期：——

  Azidolysis of C-19 diastereoisomer tosylesters of morphine derivatives possessing a bridged ring C has been studied and 4-azatetracyclo[4.4.0(2.4).0(3.8)]decanes 6b, 6d and 6f were formed via the substitution and subsequent intramolecular cyclization of the (R)-C-19 tosylesters 4b, 4d and 4f, and primarily the ethylidene derivatives 7a, 7b and 7c were obtained from (S)-C-19 tosylesters 4c, 4e and 4g. According to our experience the course of the reaction depends on the configuration of the C-19 centre of chirality and on the spatial requirement of the substituent on C-6.