tri(4-methoxyphenyl)alane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tri(4-methoxyphenyl)alane
• 英文别名: tris(4-methoxyphenyl)aluminum；tri-p-anisolylaluminum；(4-MeOC6H4)3Al
• 化学式: C₂₁H₂₁AlO₃
• 分子量: 348.377
• InChiKey: VTBONQHSJRDRLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(4-methoxyphenyl)alane 、 1-isoxazolidin-2-ylcyclohexene 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-methoxyphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基胺的极性反转使酮的亲核性α-芳基化和α-烷基化：在羰基化合物的α-碳原子位置进入Umpolung反应

  摘要：

  烯胺化学的一个新方面：由酮形成N烷氧基烯胺导致了有效的umpolung反应。的烷基化Ñ -alkoxyenamines与三烷基铝化合物顺利进行，给α -烷基化的酮（参见方案）。该反应无需分离烯胺和中间体亚胺，即可将酮简单地转化为α-取代的酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201004374
• 作为产物：
  描述：

  aluminum (III) chloride 、 4-甲氧基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tri(4-methoxyphenyl)alane
  参考文献：
  名称：

  N-（苯甲酰氧基）烯酰胺的顺序[3,3]-正向重排/亲核酰化反应制备环状β-芳基-β-氨基醇

  摘要：

  摘要 已开发出一种新方法，可通过N-（苯甲酰氧基）烯酰胺的[3,3]-σ重排，然后与α-苯甲酸进行亲核芳基化反应，高效合成带有四取代碳中心的环状β-芳基-β-氨基醇衍生物。三芳基铝试剂的范围。将所得产物转化为相应的空间拥挤的环状β-氨基醇以及解离麻醉剂Tiltamine。 已开发出一种新方法，可通过N-（苯甲酰氧基）烯酰胺的[3,3]-σ重排，然后与α-苯甲酸进行亲核芳基化反应，高效合成带有四取代碳中心的环状β-芳基-β-氨基醇衍生物。三芳基铝试剂的范围。将所得产物转化为相应的空间拥挤的环状β-氨基醇以及解离麻醉剂Tiltamine。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561294

文献信息

• General Copper-Catalyzed Coupling of Alkyl-, Aryl-, and Alkynylaluminum Reagents with Organohalides
  作者：Bijay Shrestha、Surendra Thapa、Santosh K. Gurung、Ryan A. S. Pike、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02077

  日期：2016.2.5

  We report the first example of a very general Cu-catalyzed cross-coupling of organoaluminum reagents with organohalides. The reactions proceed for the couplings of alkyl-, aryl-, and alkynylaluminum reagents with aryl and heteroaryl halides and vinyl bromides, affording the cross-coupled products in good to excellent yields. Both primary and secondary alkylaluminum reagents can be utilized as organometallic

  我们报道了有机铝试剂与有机卤化物非常普通的铜催化交叉偶联的第一个例子。进行反应以使烷基铝，芳基铝和炔基铝试剂与芳基和杂芳基卤化物和乙烯基溴化物偶联，从而以良好或优异的收率提供交叉偶联的产物。伯烷基铝试剂和仲烷基铝试剂都可用作有机金属偶联剂。这些反应不会因β-氢化物的消除而复杂化，因此，即使在“无配体”条件下与杂芳基卤化物偶合，也不会用仲烷基铝试剂观察到重排产物。自由基探针的自由基时钟实验和Ph 3的相对反应性研究具有两个不同氧化还原电位的具有两个卤代芳烃1-溴萘和4-氯苄腈的Al表明该反应不涉及作为中间体的游离芳基和自由基阴离子。这些结果与通过使Ph 3 Al与含有p -H，p -Me，p -F和p -CF 3取代基的碘代芳烃反应获得的哈米特图的结果结合在一起，该曲线显示出一条线性曲线（R 2 = 0.99）。 ρ值为+1.06，表明电流转换遵循氧化加减还原途径。
• Nucleophilic Arylation of <i>N</i> ,<i>O</i> -Ketene Acetals with Triaryl Aluminum Reagents: Access to α-Aryl Amides through an Umpolung Process
  作者：Norihiko Takeda、Erika Futaki、Yukiko Kobori、Masafumi Ueda、Okiko Miyata

  DOI：10.1002/anie.201708665

  日期：2017.12.18

  By the nucleophilic phenylation of O‐silyl N,O‐ketene acetals, generated in situ from N‐alkoxy amides, a phenyl group can be introduced onto the α‐carbon atom of amides through N−O bond cleavage in a two‐step, one‐pot process. The asymmetric synthesis of α‐aryl amides through the diastereoselective arylation of a chiral N,O‐ketene acetal is also described.

  提出了一种新型的酰胺类α-芳基化方法。通过由N-烷氧基酰胺原位生成的O-甲硅烷基N，O-乙烯酮缩醛的亲核苯基化作用，可以通过N-O键裂解将苯基分为两步引入酰胺的α-碳原子上，一锅法。还描述了通过手性N，O-乙烯酮缩醛的非对映选择性芳基化反应制得的α-芳基酰胺的不对称合成。
• Nickel-catalyzed cross-coupling of aryl or 2-menaphthyl quaternary ammonium triflates with organoaluminum reagents
  作者：Fang He、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.004

  日期：2017.7

  The cross-coupling of aryltrimethylammonium triflates with AlMe3 and β-H-containing trialkylaluminums was performed in dioxane at 110 °C under catalysis of (dppp)NiCl2 to afford alkylated arenes. The cross-coupling of 2-menaphthyltrimethylammonium triflate with trialkylaluminums and 1-naphthyltrimethylammonium triflate with triarylaluminums was also carried out respectively under the same conditions

  芳基三甲基铵三氟甲磺酸酯与AlMe 3和含β-H的三烷基铝的交叉偶联是在二恶烷中，在（dppp）NiCl 2的催化下，在110°C下进行的，从而得到烷基化的芳烃。三氟甲磺酸2-萘基三甲基铵与三烷基铝的交叉偶联和三氟甲磺酸1-萘基三甲基铵与三芳基铝的交叉偶联也分别进行。
• Sequential Retro-Ene Arylation Reaction of <i>N</i>-Alkoxyenamides for the Synthesis of <i>tert</i>-Alkylamines
  作者：Tetsuya Miyoshi、Syota Matsuya、Mikako Tsugawa、Shohei Sato、Masafumi Ueda、Okiko Miyata

  DOI：10.1021/ol4014238

  日期：2013.7.5

  A sequential retro-ene arylation reaction has been developed for the conversion of N-alkoxyenamides to the corresponding tert-alkylamines in good yields via the nucleophilic addition of a triarylaluminum reagent to an in situ generated N-acylketimine. The reaction is tolerant of a range of functional groups and provides facile access to a series of tert-alkylamines that would be otherwise difficult to access using conventional procedures.
• Organometallic alkylation of 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine: a study
  作者：Simona Samaritani、Giovanni Signore、Corrado Malanga、Rita Menicagli

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.085

  日期：2005.5

  The reactivity of 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine (1) has been investigated in Pd- or Ni-catalyzed cross-coupling processes with organostannanes, Grignard reagents, organoalanes and organozinc halides. All organometallic reagents considered form new C-C bonds on the heteroaromatic ring and afford the corresponding 2-alkyl-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazines in moderate to very good yields. The collected data allows the choice of the alkylating agent as well as the experimental conditions depending on the residue to transfer. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.