2,6-dimesitylpyridine | 350586-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-dimesitylpyridine
• 英文别名: 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)pyridine
• CAS: 350586-99-1
• 化学式: C₂₃H₂₅N
• 分子量: 315.458
• InChiKey: UDQSEGUAPLUGGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimesitylpyridine 在 三溴化硼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  建模基本的芳烃与硼烷接触：由硼烷路易斯酸与芳烃pi系统之间的相互作用驱动的自发形成二溴化硼阳离子。

  摘要：

  2，6-dimesityl吡啶（L（py））与BBr（3）的反应导致通过溴化射出自发形成三角二溴化硼阳离子[L（py）.BBr（2）]（+）。系统的结构和计算研究以及密切相关的N-杂环卡宾（NHC）供体所显示的反应活性，揭示了芳烃-硼烷相互作用在该化学反应中的作用。[L（py）.BBr（2）]（+）的特点是硼烷路易斯酸和侧基芳烃pi系统之间具有结构特征（尽管较弱）的静电相互作用。

  DOI：

  10.1039/c1cc15259a
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,6-dimesitylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Gallium tri-chloride derivatives of the sterically demanding pyridines 2,6-Ar2C6H3N (Ar=2,4,6-Me3C6H2 or 2,4,6-Pri3C6H2)

  摘要：

  The sterically demanding pyridines 2,6-Ar2C6H3N [Ar = 2,4,6-Me3C6H2 (1) or 2,4,6-(Pr3C6H2)-C-i (2)] were prepared by a palladium catalysed Kumada C-C coupling reaction in high yield. Pyridine I reacted with one equivalent of GaCl3 to afford the tetra-chloro gallate-pyridinium ion pair complex [GaCl4](-)[2,6-(2,4,6-Me3C6H2)(2)C6H3NH](+) (3). Contrastingly, pyridine 2 reacted with one equivalent of GaCl3 to afford the anticipated donor-acceptor complex [GaCl3{2,6-(2,4,6-(Pr3C6H2)-C-i)(2)C6H3N}] (4). Complexes 1-4 have been characterised variously by single crystal X-ray diffraction, NMR, CHN, and mass spectrometry. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2009.06.011
• 作为试剂：
  描述：

  3-(1,3-二氧代丁基)恶唑烷-2-酮 、 benzyl N-benzylidenecarbamate 在 2,6-dimesitylpyridine 、 magnesium sulfate 、 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1R,2R)-[3-oxo-2-(2-oxooxazolidine-3-carbonyl)-1-phenyl-butyl]-carbamic acid benzyl ester 、 (1R,2S)-[3-oxo-2-(2-oxooxazolidine-3-carbonyl)-1-phenyl-butyl]-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  吡啶鎓 1,1'-二萘基-2,2'-二磺酸盐作为高效手性布朗斯台德酸碱组合盐催化剂用于对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  我们首次从廉价的 BINOL 建立了手性 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸 (BINSA 1) 的实用合成方法。使用手性 1-非手性 2,6-二芳基吡啶 (2) 化合盐开发了二酮和酮酯等价物与醛亚胺的曼尼希型反应中的高效对映选择性催化，其作为方便的手性定制 Brønsted 酸碱原位有机催化剂.

  DOI：

  10.1021/ja806875c

文献信息

• [Pd(Cl)2{P(NC5H10)(C6H11)2}2]-A Highly Effective and Extremely Versatile Palladium-Based Negishi Catalyst that Efficiently and Reliably Operates at Low Catalyst Loadings
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.201001201

  日期：——

  electronically activated, non‐activated, deactivated, sterically hindered, heterocyclic, and functionalized aryl bromides with various (also heterocyclic) arylzinc reagents, typically within a few minutes at 100 °C in the presence of just 0.01 mol % of catalyst. Aryl bromides containing nitro, nitrile, ether, ester, hydroxy, carbonyl, and carboxyl groups, as well as acetals, lactones, amides, anilines,

  [Pd（Cl）2 P（NC 5 H 10）（C 6 H 11）2 } 2 ]（1）已通过使市售的[Pd（cod）（Cl）2 ]反应定量制备。室温下在几分钟内在N 2中与易于制备的1-（二环己基膦酰基）哌啶在甲苯中的环辛二烯）。综合大楼1已被证明是极佳的Negishi催化剂，能够将各种电子活化，非活化，失活，空间受阻，杂环和官能化的芳基溴化物与各种（也是杂环的）芳基锌试剂定量偶联，通常在几分钟内即可完成。 100°C，仅存在0.01 mol％的催化剂。含有硝基，腈，醚，酯，羟基，羰基和羧基的芳基溴化物，以及缩醛，内酯，酰胺，苯胺，烯烃，羧酸，乙酸，吡啶和嘧啶已被成功用作偶联伙伴。此外，在两个反应伙伴中都可以容忍电子和空间变化。实验观察强烈表明分子机制是有效的。
• Stabilisation of 2,6‐Diarylpyridinium Cation by Through‐Space Polar–π Interactions
  作者：Joan Simó Padial、René de Gelder、Célia Fonseca Guerra、F. Matthias Bickelhaupt、Jasmin Mecinović

  DOI：10.1002/chem.201304462

  日期：2014.5.19

  The through‐space polar–π interactions between pyridinium ion and the adjacent aromatic rings in 2,6‐diarylpyridines affect the pKa values. Hammett analysis illustrates that the basicity of pyridines correlates well with the sigma values of the substituents at the para position of the flanking aryl rings.

  吡啶鎓离子与2,6-二芳基吡啶中的相邻芳环之间的全空间极性-π相互作用会影响p K a 值。Hammett分析表明，吡啶的碱性与 芳基侧翼对位的取代基的sigma值具有很好的相关性。
• [4‐(Ph ₃ B)‐2,6‐Mes ₂ Py] ⁻ : A Sterically Demanding Anionic Pyridine
  作者：Nadja M. C. Schmidlin、Märt Lõkov、Ivo Leito、Tobias Böttcher

  DOI：10.1002/chem.201803626

  日期：2018.11.13

  The introduction of a triphenylborate group at the 4‐position of 2,6‐dimesitylpyridine afforded a sterically demanding anionic pyridine. The charge introduced through the borate group drastically increases its basicity and measurement of its pKa value (18.46) revealed a significantly higher value than that of 4‐dimethylaminopyridine (17.95). THF ring‐opening was observed upon treating its lithium salt

  在2,6-二甲磺基吡啶的4位上引入硼酸三苯酯基团可提供空间上要求很高的阴离子吡啶。通过硼酸盐基团引入的电荷极大地提高了其碱性，其p K a值（18.46）的测量值显着高于4-二甲基氨基吡啶（17.95）。用TMSCl处理锂盐后，可观察到THF开环，这表明它具有很高的亲核性。在2,6-位的均三基团的取向与吡啶环正交，并且不阻断吡啶的氮原子。质子化吡啶与Li [BH 4产生相应的路易斯酸/碱加合物，表明标题化合物可在配位化学中用作单齿配体。报告了这项工作中出现的所有化合物的晶体结构。
• Highly Active in Situ Catalysts for Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Aurélie Labonne、Thomas Kribber、Lukas Hintermann

  DOI：10.1021/ol062455k

  日期：2006.12.1

  The anti-Markovnikov hydration of terminal alkynes to give aldehydes is catalyzed by complexes derived in situ from air-stable [CpRu(eta6-naphthalene)]PF6 (C) and 6-aryl-2-diphenylphosphinopyridines (L). Ligands L are readily available from a modular synthesis. Increasing the size of the ligand C-6 aryl group in the order R = Ph < mesityl < 2,4,6-triisopropylphenyl < (2,4,6-triphenyl)phenyl gave hydration

  末端炔烃的抗马尔科夫尼科夫水合反应生成醛的反应是通过原位衍生自空气稳定的[CpRu（eta6-萘）] PF6（C）和6-芳基-2-二苯基膦吡啶（L）的配合物进行的。配体L很容易从模块合成中获得。按R ＝ Ph ＜三甲苯基＜2，4，6-三异丙基苯基＜（2，4，6-三苯基）苯基的顺序增加配体C-6芳基的尺寸，得到已知活性最高的水合催化剂。[反应：看文字]
• PROCESS FOR PRODUCTION OF DISULFONIC ACID COMPOUND, ASYMMETRIC MANNICH CATALYST, PROCESS FOR PRODUCTION OF -AMINOCARBONYL DERIVATIVE, AND NOVEL DISULFONATE SALT
  申请人：National University Corporation Nagoya University

  公开号：EP2208722A1

  公开（公告）日：2010-07-21

  Hexamethylphosphoramide (HMPA) was added to a reaction vessel containing (R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dithiol and potassium hydroxide. The vessel was purged with oxygen and stirred at 80°C for 5 days under 7 atmospheres of oxygen. After being cooled to room temperature, the reaction product was purified to yield potassium (R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonate. The (R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonic acid obtained from the disulfonate and 2,6-diphenylpyridine were stirred in acetonitrile, and then the solvent was evaporated under reduced pressure. Subsequently, magnesium sulfate and distilled CH2Cl2 were added to the reaction product, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The resulting solution was cooled to 0°C. Benzaldehyde imine whose nitrogen is protected with Cbz and subsequently acetyl acetone were dropped into the solution over a period of 1 hour. The resulting mixture was further stirred at 0°C for 30 minutes. A corresponding β-aminocarbonyl derivative was thus produced with an yield of 91% and an enantiomeric excess of 90% ee.

  在装有 (R)-1,1'-联萘-2,2'-二硫醇和氢氧化钾的反应容器中加入六甲基磷酰胺（HMPA）。在 7 个大气压的氧气条件下，用氧气吹扫该容器并在 80°C 下搅拌 5 天。冷却至室温后，纯化反应产物，得到(R)-1,1'-联萘-2,2'-二磺酸钾。将从二磺酸盐中得到的 (R)-1,1'-联萘-2,2'-二磺酸和 2,6-二苯基吡啶在乙腈中搅拌，然后减压蒸发溶剂。随后，向反应产物中加入硫酸镁和蒸馏过的 CH2Cl2，并在室温下搅拌混合物 30 分钟。所得溶液冷却至 0°C。在 1 小时内向溶液中滴入氮被 Cbz 保护的苯甲醛亚胺，随后滴入乙酰丙酮。所得混合物在 0°C 下继续搅拌 30 分钟。由此制得相应的 β-氨基羰基衍生物，收率为 91%，对映体过量率为 90%ee。