benzyl N-benzylidenecarbamate | 172794-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl N-benzylidenecarbamate
• 英文别名: benzyl benzylidenecarbamate；N-(benzyloxycarbonyl) benzaldimine
• CAS: 172794-72-8
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: GQGMUFZLFZSTEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-benzylidenecarbamate 在 氢气 、 C₄₄H₆₂AlLiN₂O₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以15%的产率得到苄胺
  参考文献：
  名称：

  BIAN-铝催化亚胺加氢

  摘要：

  主族催化：二酰氨基LiAl μ 2 -二氢络合物[( Dipp BIAN)Al- (H) 2 -Li(OEt 2 ) 2 ]应用于N-烷基亚胺、 N-芳基亚胺和肟的催化氢化。机理研究表明通过二酰氨基金属物种进行配体加速氢化、锂离子作为助催化剂的关键作用以及决定速率的异解H 2活化。

  DOI：

  10.1002/cctc.202200144
• 作为产物：
  描述：

  benzyl phenyl(phenylsulfonyl)methylcarbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 benzyl N-benzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  使用二甲基炔基铝试剂从 α-氨基砜高效合成 N-氨基甲酰基炔丙基胺

  摘要：

  衍生自末端炔烃和三甲基铝的二甲基炔基铝试剂经过加成到各种N活化的 α-酰胺基砜中，以中等至优异的产率产生相应的炔基胺。优化后的协议避免了相对不稳定的N活化亚胺的制备和分离，这些亚胺是从其相应的、稳定的N活化 α-酰胺砜原位产生的。该方法提供了获得广泛的含有N-氨基甲酰基、-酰基和-磺酰基部分的炔基胺的途径。

  DOI：

  10.1055/s-0041-1737763
• 作为试剂：
  描述：

  7-azaindoline 、 3,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluoromethyl)butanoic acid 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍 、 1-丙基磷酸酐 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 三乙胺 、 benzyl N-benzylidenecarbamate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 1-(2,3-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)-4,4,4-trifluoro-3-(trifluoromethyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-和β-氟化酰胺的直接催化不对称曼尼希型反应

  摘要：

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11064

文献信息

• Development of Non-<i>C</i>2-symmetric ProPhenol Ligands. The Asymmetric Vinylation of <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung、Dennis C. Koester、Yan Miller

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01755

  日期：2015.8.7

  The development and application of a new generation of non-C2-symmetric ProPhenol ligands is reported herein. Rational design of the ProPhenol ligand paved the way to the first catalytic and asymmetric vinylation of N-Boc imines via hydrozirconation giving rise to valuable allylic amines in excellent yields and enantioselectivities. The utility of this method was demonstrated by developing the shortest

  本文报道了新一代的非C 2-对称的ProPhenol配体的开发和应用。ProPhenol配体的合理设计为N- Boc亚胺通过氢化锆的首次催化和不对称乙烯基化铺平了道路，从而以极高的收率和对映选择性产生了有价值的烯丙基胺。通过开发最短的报道的选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）（-）-多巴西汀的不对称合成证明了该方法的实用性。
• Enantioselective Cycloaddition of Styrenes with Aldimines Catalyzed by a Chiral Magnesium Potassium Binaphthyldisulfonate Cluster as a Chiral Brønsted Acid Catalyst
  作者：Manabu Hatano、Keisuke Nishikawa、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.7b04795

  日期：2017.6.28

  A chiral magnesium potassium binaphthyldisulfonate cluster, as a chiral Brønsted acid catalyst, was shown to catalyze an enantioselective cycloaddition of styrenes with aldimines for the first time. The strong Brønsted acidity of the catalyst precursors, which might dissolve drying agents and take up the leached Mg2+ and K+, serendipitously led to good enantioselectivity. Mechanistic aspects were supported

  手性双萘基二磺酸镁钾盐簇，作为手性布朗斯台德酸催化剂，首次显示出与醛亚胺催化苯乙烯的对映选择性环加成反应。催化剂前体的强布朗斯台德酸度可能会溶解干燥剂并吸收浸出的Mg 2+和K +，从而偶然产生了良好的对映选择性。催化剂的X射线和ESI-MS分析以及反应动力学研究为力学方面提供了支持。还证实了以克为单位的向光学活性的1，3-氨基醇的有用转化。
• A facile direct anti-selective catalytic asymmetric Mannich reaction of aldehydes with preformed N-Boc and N-Cbz imines
  作者：Yong-Ming Chuan、Gui-Hua Chen、Jiu-Zhi Gao、Hui Zhang、Yun-Gui Peng

  DOI：10.1039/c0cc05249c

  日期：——

  Anti-selective Mannich reactions of N-Boc and N-Cbz protected imines with unmodified aldehydes proceeded smoothly under the catalysis of a secondary amine–thiourea catalyst, which led to high yields (70%–95%) and excellent enantioselectivity (up to 96 ∶ 4 dr and >99% ee) under conventional organic synthetic operations.

  在二级胺-硫脲催化剂的作用下，N-Boc和N-Cbz保护的亚胺与未修饰的醛进行的反选择性Mannich反应顺利进行，在常规有机合成操作条件下，产率高达70%-95%，并且具有出色的对映选择性（最高达96:4的对映体比例和>99%的ee值）。
• Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-β-Amino-α-Hydroxy Esters via Dynamic Kinetic Resolution of β-Amino-α-Keto Esters
  作者：C. Guy Goodman、Dung T. Do、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4009206

  日期：2013.5.17

  method for the asymmetric synthesis of enantioenriched anti-α-hydroxy-β-amino acid derivatives by enantioconvergent reduction of the corresponding racemic α-keto esters is presented. The requisite α-keto esters are prepared via Mannich addition of ethyl diazoacetate to imines followed by oxidation of the diazo group with Oxone. Implementation of a recently developed dynamic kinetic resolution of β-substituted-α-keto

  提出了一种通过对映体聚合还原相应的外消旋 α-酮酯来不对称合成富含对映体的抗-α-羟基-β-氨基酸衍生物的方法。通过重氮乙酸乙酯与亚胺的曼尼希加成，然后用 Oxone 氧化重氮基团来制备必需的 α-酮酯。通过 Ru(II) 催化的不对称转移氢化实现了最近开发的 β-取代-α-酮酯的动态动力学拆分，提供了具有常规高非对映选择性和对映选择性的标题基序。
• A Three-Component Ugi-Type Reaction of <i>N</i>-Carbamoyl Imines Enables a Broad Scope Primary α-Amino 1,3,4-Oxadiazole Synthesis
  作者：Daniel Matheau-Raven、Elizabeth Boulter、Tatiana Rogova、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02945

  日期：2021.11.5

  A general synthesis of N-protected primary α-amino 1,3,4-oxadiazoles, from N-carbamoyl imines, N-isocyaniminotriphenylphosphorane (NIITP), and carboxylic acids, is described. Featuring an isocyanide addition reaction with N-carbamoyl imines, this efficient three-component Ugi-type reaction was found to be broad in scope with respect to imine, and carboxylic acid coupling partners. Furthermore, the

  描述了由N-氨基甲酰基亚胺、N-异氰亚氨基三苯基正膦 (NIITP) 和羧酸合成N-保护的伯 α-氨基 1,3,4-恶二唑的一般方法。这种高效的三组分 Ugi 型反应具有与N-氨基甲酰基亚胺的异氰化物加成反应，被发现在亚胺和羧酸偶联伙伴方面的范围很广。此外，该方法的多功能性通过 α-氨基 1,2,4-三唑合成、七种药物分子的后期功能化以及初级 α-氨基 1,3,4-恶二唑的五种不同衍生化得到证明。