2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylylene)-D-glucopyranosyl fluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylylene)-D-glucopyranosyl fluoride
• 英文别名: (1S,13R,16R,17R)-15-fluoro-16,17-bis(phenylmethoxy)-2,11,14-trioxatricyclo[11.3.1.04,9]heptadeca-4,6,8-triene
• 化学式: C₂₈H₂₉FO₅
• 分子量: 464.534
• InChiKey: GFYFSDJDJPDMFR-GJMNKMQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylylene)-D-glucopyranosyl fluoride 在 Pd(OH)2/C 、 氢气 、 tin(ll) chloride 、 silver tetrakis(pentafluorophenyl)borate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 三氟甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 3-O-[β-D-glucopyranosyl]cholestan
  参考文献：
  名称：

  使用 3,6-O-(o-亚二甲苯基)-桥连的富含轴向葡萄糖的氟代糖基进行完全 β-选择性糖基化

  摘要：

  描述了一种不依赖于相邻基团参与的完全 β 选择性糖基化。这项工作的新颖之处在于设计的糖基供体通过 d-吡喃葡萄糖的 3-O 和 6-O 之间的邻二甲苯桥锁定为富含轴向的形式。合成的 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylyene) 吡喃葡萄糖基氟可以有效地与 SnCl(2)-AgB(C(6)F(5))( 4）催化体系。通过使用酸性和碱性分子筛的比较实验揭示了由糖基化和异构化循环组成的机制。实现的完美立体控制归因于富含轴向的构象和由原位生成的 HB(C(6)F(5))(4) 引起的收敛异构化的协同作用。

  DOI：

  10.1021/ja301480g

文献信息

• 3, 6-O-BRIDGED PYRANOSE INVERSION COMPOUND AND PROCESS FOR PRODUCING B-O-PYRANOSIDE
  申请人：Yamada Hidetoshi

  公开号：US20100324275A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  An object of the present invention is to provide a 3,6-O-bridged pyranose-inverted compound useful for being easy to produce β-O-pyranosides selectively. The 3,6-O-bridged pyranose-inverted compound according to the present invention is represented by General Formula (1): wherein R A and R B each represent hydrogen or are bonded to each other to form a benzene ring; one of R C and R D represents hydrogen and the other represents —OR 2 ; R 1 represents hydroxy or halogen; and R 2 and R 3 each represent a hydroxy-protecting group.

  本发明的一个目的是提供一种3,6-O-桥联吡喃糖倒置化合物，用于易于选择性地生产β-O-吡喃糖苷。根据本发明，3,6-O-桥联吡喃糖倒置化合物由通式（1）表示：其中RA和RB分别表示氢原子或结合在一起形成苯环；RC和RD中的一个表示氢原子，另一个表示—OR2；R1表示羟基或卤素；R2和R3各自表示一个羟基保护基团。
• α-Selective Glycosylation of 3,6-O-o-Xylylene-Bridged Glucosyl Fluoride
  作者：Hidetoshi Yamada、Atsushi Motoyama、Tomoki Arai、Kazutada Ikeuchi、Kazuya Aki、Shinnosuke Wakamori

  DOI：10.1055/s-0036-1590927

  日期：2018.1

  A 1,2-cis-(α)-selective glycosylation has been developed. An ortho-xylylene group bridged between 3-O and 6-O of d-glucosyl fluoride, which straddles the β-face of the pyranose ring, hinders the ­approach of glycosyl acceptors from that face. The determination of the three-dimensional structure of the bridged glucosyl fluoride, the optimization process of the reaction conditions oriented toward kinetic control to realize the high α-selectivity, and the scope of the reaction are described.

  已开发出一种1,2-顺式-(α)-选择性糖基化方法。在d-葡萄糖基氟化物的3-O和6-O之间，通过对位二甲苯基团桥接，横跨吡喃糖环的β面，阻碍了糖基受体从该面接近。描述了桥接葡萄糖基氟化物的三维结构的确定，以实现高α选择性的反应条件优化过程，以及反应范围。
• Conformationally supple glucose monomers enable synthesis of the smallest cyclodextrins
  作者：Daiki Ikuta、Yasuaki Hirata、Shinnosuke Wakamori、Hiroaki Shimada、Yusuke Tomabechi、Yuri Kawasaki、Kazutada Ikeuchi、Takara Hagimori、Shintaro Matsumoto、Hidetoshi Yamada

  DOI：10.1126/science.aaw3053

  日期：2019.5.17

  diverse applications. The smallest members, CD3 and CD4, have ring sizes too small to permit the most stable conformations of glucopyranose and have not been accessible synthetically. In this study, we present methods to chemically synthesize both CD3 and CD4. The main factor in the successful synthesis is the creation of a glucopyranose ring conformationally counterbalanced between equatorial- and axial-rich

  制造低聚糖的最佳位置 糖对化学家提出了一个挑战：如何将可以采用多种构象的富含官能团的构建块串在一起。本期的两篇论文使用受大环接头约束的糖构建块来促进特定糖苷键的形成（参见 Pohl 的观点）。生田等人。使用含有连接子的葡萄糖构建块，该连接子改变糖的构象以合成只有三个或四个单元的环状寡聚体。接头改变了葡萄糖单体的构象，尽管最终结构存在压力，但仍使它们能够聚集在一起。小村等人。制备了带有接头的唾液酸结构单元，该接头允许与一系列亲核试剂选择性形成 α-异头连接。他们合成了具有许多不同键的唾液酸二聚体和具有四个 α(2,8) 键的五聚体。这种方法能够化学合成与大脑发育、细胞粘附和免疫反应有关的哺乳动物聚糖成分。科学，这个问题 p。674 页。第677话 另见第。631 柔性单体产生具有三个或四个单元的葡萄糖的应变环状聚合物。环糊精 (CD) 是 α-1,4-d-吡喃葡萄糖苷的环状低聚物，主要以六聚体到八聚体的形式存在。CD
• US8445652B2
  申请人：——

  公开号：US8445652B2

  公开（公告）日：2013-05-21
• Completely β-Selective Glycosylation Using 3,6-<i>O</i>-(<i>o</i>-Xylylene)-Bridged Axial-Rich Glucosyl Fluoride
  作者：Yasunori Okada、Noriaki Asakura、Masafumi Bando、Yoshiki Ashikaga、Hidetoshi Yamada

  DOI：10.1021/ja301480g

  日期：2012.4.25

  A completely β-selective glycosylation that does not rely on neighboring group participation is described. The novelty of this work is the design of the glycosyl donor locked into the axial-rich form by the o-xylylene bridge between the 3-O and 6-O of d-glucopyranose. The synthesized 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylyene)glucopyranosyl fluoride could efficiently react with various alcohols in a SnCl(2)-AgB(C(6)F(5))(4)

  描述了一种不依赖于相邻基团参与的完全 β 选择性糖基化。这项工作的新颖之处在于设计的糖基供体通过 d-吡喃葡萄糖的 3-O 和 6-O 之间的邻二甲苯桥锁定为富含轴向的形式。合成的 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylyene) 吡喃葡萄糖基氟可以有效地与 SnCl(2)-AgB(C(6)F(5))( 4）催化体系。通过使用酸性和碱性分子筛的比较实验揭示了由糖基化和异构化循环组成的机制。实现的完美立体控制归因于富含轴向的构象和由原位生成的 HB(C(6)F(5))(4) 引起的收敛异构化的协同作用。