尽管大量的催化研究都集中在底物和催化剂中心之间的共价相互作用上,但是对非共价和离子相互作用重要性的认识正在推动催化剂设计的新方法。与简单阳离子(具有较小共价键的阳离子,例如碱
金属)的静电相互作用在许多催化过程中都起着至关重要的作用,但是由于其复杂的溶剂化和物种形成行为,这些效应对于研究具有挑战性。在阳离子介导的与弱极性或非极性底物的反应过程中,这些作用特别难以研究。二氮是已知在非均相和均相反应中均受静电相互作用影响的最非极性底物之一,但了解这些作用的重要性需要进一步探索。为了系统地检查这些影响,已经开发了带有侧基
冠醚的新的多齿
配体框架,并将其结合到一系列基于Mo(0)的二氮配合物中。准备好的通过还原和
配体取代途径,已对阳离子-N 2相互作用的强度和影响进行了实验(红外光谱)和计算研究。尽管最小的阳离子(Li +)对N 2的基态异双
金属活化具有最大的影响,但溶剂化相互作用具有很高的竞争性,并导致低的Li