(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-[1,3]dioxolan]-3-yl trifluoromethanesulfonate | 141823-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-[1,3]dioxolan]-3-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [(8'R,9'S,13'S,14'S)-13'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,17'-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene]-3'-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 141823-66-7
• 化学式: C₂₁H₂₅F₃O₅S
• 分子量: 446.488
• InChiKey: FUMYORSLYCUPIJ-YRXWBPOGSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-54 °C
• 沸点：
  509.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-[1,3]dioxolan]-3-yl trifluoromethanesulfonate 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 三氟碘甲烷 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-((8R,9S,13S,14S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-[1,3]dioxolan]-3-yl)propan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移诱导有机硼酸酯和有机锂试剂的保硼偶联

  摘要：

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07960
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-[1,3]dioxolan]-3-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  6-4环结全碳立体中心的催化对映选择性构建及其机理研究

  摘要：

  考虑到具有生物活性的天然产物中存在此类骨架以及将这些分子用于化学生物学和药物化学的下游研究。这里的报告是通过 Pd(II)/手性N、N访问这些具有高化学选择性、区域选择性和对映选择性的目标骨架'-二磺酰基双咪唑啉（Bim）配体催化的炔-丙二烯酮和芳基硼酸的不对称反应。实现具有环结全碳立体中心的 6-6-4 骨架是一步过程，而合成 6-4 骨架是一个两步过程，首先是丙二烯与炔烃的分子内 [2 + 2] 反应，然后是 Pd 催化的芳基硼酸不对称加成到第一步中产生的环烯酮上。值得注意的是手性 Bim 配体作为C 2 -对称N , N我们设计的'-双齿阴离子配体与Pd催化剂配位，首次应用于催化不对称1,4-共轭加成反应，具有较高的催化性能（反应可在空气中进行）。已应用 DFT 计算来了解这些反应是如何发生的、对映选择性的起源以及不同底物的相对反应性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200211

文献信息

• An Improved Palladium-Catalyzed Conversion of Aryl and Vinyl Triflates to Bromides and Chlorides
  作者：Jun Pan、Xinyan Wang、Yong Zhang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol202098h

  日期：2011.9.16

  A facile Pd-catalyzed conversion of aryl and vinyl triflates to aryl and vinyl halides (bromides and chlorides) is described. This method allows convenient access to a variety of aryl, heteroaryl, and vinyl halides in good to excellent yields and with greatly simplified conditions relative to our previous report.

  描述了芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯在 Pd 催化下轻松转化为芳基和乙烯基卤化物（溴化物和氯化物）。与我们之前的报告相比，该方法可以方便地获得各种芳基、杂芳基和乙烯基卤化物，产率良好至优异，并且条件大大简化。
• 1,2-Bis(arylthio)arene synthesis <i>via</i> aryne intermediates
  作者：Milad Mesgar、Justin Nguyen-Le、Olafs Daugulis

  DOI：10.1039/c9cc03863a

  日期：——

  Lithium 1,1-diadamantylamide (LDAM) base-promoted insertion of arynes into disulfide S–S bonds is described. After generation of arynes from readily available aryl halides and triflates, reactions with diaryl and diisopropyl disulfides afford the insertion products in moderate to excellent yields. Use of 1-cyclohexenyl triflate gave an excellent yield of 1,2-bis(phenylthio)cyclohexene.

  描述了1,1-二金刚酰胺锂（LDAM）碱促进的芳烃插入二硫键的S–S键。从易于得到的芳基卤化物和三氟甲磺酸酯生成芳烃后，与二芳基和二异丙基二硫化物的反应可中等至极好地获得插入产物。使用1-环己烯基三氟甲磺酸酯具有极好的1,2-双（苯硫基）环己烯收率。
• Photocatalytic Annulation–Alkynyl Migration Strategy for Multiple Functionalization of Dual Unactivated Alkenes
  作者：Qi Zhao、Wen-Juan Hao、Hao-Nan Shi、Ting Xu、Shu-Jiang Tu、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04018

  日期：2019.12.6

  A novel photoredox catalysis for multiple functionalization of two different types of unactivated alkenes in a single operation was reported through a conceptually new mode of annulation-alkynyl migration. A wide array of cyclopentane carboxylates were synthesized in a highly selective and functional-group-compatible manner via C-centered radical induced cascade 5-exo-trig/5-exo-dig bicyclization and

  通过概念上的环-炔基迁移新模式，报道了一种新颖的光氧化还原催化，可在一次操作中将两种不同类型的未活化烯烃多重官能化。通过以C为中心的自由基诱导的级联5-exo-trig / 5-exo-dig双环化和CC键裂解过程，以高度选择性和官能团相容的方式合成了多种环戊烷羧酸酯。该方法可能为设计环行功能基团迁移以创建结构上适用的环系统打开一个新的入口。
• Aza-Matteson Reactions via Controlled Mono- and Double-Methylene Insertions into Nitrogen–Boron Bonds
  作者：Qiqiang Xie、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c06186

  日期：2021.9.15

  Boron-homologation reactions represent an efficient and programmable approach to prepare alkylboronates, which are valuable and versatile synthetic intermediates. The typical boron-homologation reaction, also known as the Matteson reaction, involves formal carbenoid insertions into C–B bonds. Here we report the development of aza-Matteson reactions via carbenoid insertions into the N–B bonds of aminoboranes

  硼同系化反应代表了一种制备烷基硼酸盐的有效且可编程的方法，烷基硼酸盐是一种有价值且用途广泛的合成中间体。典型的硼同系化反应，也称为 Matteson 反应，涉及到 C-B 键的正式卡宾插入。在这里，我们报告了通过将类卡宾插入氨基硼烷的 N-B 键来发展 aza-Matteson 反应。通过改变类胡萝卜素的离去基团和改变路易斯酸活化剂，可以实现选择性的单亚甲基和双亚甲基插入，从而分别从常见的仲胺中获得各种α-和β-硼取代的叔胺。复杂的含胺生物活性分子的衍生化，硼酸盐产品的多样化功能化，
• Palladium-Catalyzed Conversion of Aryl and Vinyl Triflates to Bromides and Chlorides
  作者：Xiaoqiang Shen、Alan M. Hyde、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja107481a

  日期：2010.10.13

  The palladium-catalyzed conversion of aryl and vinyl triflates to aryl and vinyl halides (bromides and chlorides) has been developed using dialkylbiaryl phosphine ligands. A variety of aryl, heteroaryl, and vinyl halides can be prepared via this method in good to excellent yields.

  使用二烷基联芳基膦配体开发了钯催化的芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯转化为芳基和乙烯基卤化物（溴化物和氯化物）。通过该方法可以以良好至优异的产率制备各种芳基、杂芳基和乙烯基卤化物。