3α,7α,12α-tritetrahydropyranyloxy-5β-cholan-24-al | 84965-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α,7α,12α-tritetrahydropyranyloxy-5β-cholan-24-al
• 英文别名: (4R)-4-[(3R,5S,7R,8R,9S,10S,12S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-3,7,12-tris(oxan-2-yloxy)-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanal
• CAS: 84965-65-1
• 化学式: C₃₉H₆₄O₇
• 分子量: 644.933
• InChiKey: IXBSITLYHDRUQI-UMCDKGRQSA-N

物化性质

• 沸点：
  705.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α,7α,12α-tritetrahydropyranyloxy-5β-cholan-24-al 、 2-溴丙酸乙酯 生成 (2R,3R,6R)-2,3-二羟基-6-[(3R,5R,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-3-羟基-10,13-二甲基十六碳氢-1H-环戊二烯并[a]菲-17-基]庚酸
  参考文献：
  名称：

  3α,7α,12α,24ξ -tetrahydroxy-5 β -cholestan-26-oic acid 的合成改进

  摘要：

  摘要 本文介绍了将胆酸转化为羟基受保护的胆醛的三种简单快捷的方法。第一种方法包括氢化铝锂还原胆酸甲酯的四氢吡喃醚，并用氯铬酸吡啶鎓氧化所得伯醇。第二种方法使用乙硼烷将 -COOH 基团还原为 -CH 2 OH 基团，而第三种方法涉及将 3α, 7α, 12α -triformyloxy-5β -cholan-24-oic酸（作为酰氯) 与 TMA-铁化物（四甲基氢化铁四羰基铵）直接转化为 3α, 7α, 12α -triformyloxy-5β -cholan-24-al。通过上述任何一种方法获得的醛与α-溴丙酸乙酯进行平稳的Reformatsky反应，得到3α、7α、12α、24ξ-四羟基-5β-胆甾醇-26-油酸。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(82)90140-4
• 作为产物：
  描述：

  胆酸 在 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 3α,7α,12α-tritetrahydropyranyloxy-5β-cholan-24-al
  参考文献：
  名称：

  3α,7α,12α,24ξ -tetrahydroxy-5 β -cholestan-26-oic acid 的合成改进

  摘要：

  摘要 本文介绍了将胆酸转化为羟基受保护的胆醛的三种简单快捷的方法。第一种方法包括氢化铝锂还原胆酸甲酯的四氢吡喃醚，并用氯铬酸吡啶鎓氧化所得伯醇。第二种方法使用乙硼烷将 -COOH 基团还原为 -CH 2 OH 基团，而第三种方法涉及将 3α, 7α, 12α -triformyloxy-5β -cholan-24-oic酸（作为酰氯) 与 TMA-铁化物（四甲基氢化铁四羰基铵）直接转化为 3α, 7α, 12α -triformyloxy-5β -cholan-24-al。通过上述任何一种方法获得的醛与α-溴丙酸乙酯进行平稳的Reformatsky反应，得到3α、7α、12α、24ξ-四羟基-5β-胆甾醇-26-油酸。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(82)90140-4

文献信息

• Synthesis of an isomeric mixture (24RS,25RS) of sodium scymnol sulfate
  作者：Donald W. Harney、Theodore A. Macrides

  DOI：10.1016/j.steroids.2007.12.006

  日期：2008.4

  This is the first reported multistep synthesis of the shark bile sterol sodium scymnol sulfate epimeric at the C-24 hydroxyl and C-27 sulfate positions. The starting cholic acid was protected as the tetrahydropyran ether (THP) derivative, reduced to the C-24 alcohol and oxidized to the protected aldehyde. This aldehyde was then coupled with methyl 3-hydroxypropionate using 2equiv. of lithium diethylamide

  这是首次报道在C-24羟基和C-27硫酸盐位置上鲨鱼胆甾醇甾醇丁香酚硫酸酯差向异构体的多步合成。起始胆酸被保护为四氢吡喃醚（THP）衍生物，被还原成C-24醇并被氧化成被保护的醛。然后使用2equiv将该醛与3-羟基丙酸甲酯偶联。二乙酰胺锂在-65摄氏度下生成（24RS，25RS）-24,27-二羟基-3α，7alpha，12alpha，三[（四氢吡喃-2-基）氧基]-5β-胆甾烷-26-酸酯。在将24和27羟基保护为THP衍生物后，然后将这种完全保护的酯还原为一元醇。使用三氧化硫-三乙胺络合物的二甲基甲酰胺将一元醇硫酸化。用HCl甲醇溶液除去保护的THP基团，并用乙醇钠的甲醇溶液将硫酸盐转化为钠盐。该一般的合成方案可用于生产一系列单硫酸化的甾醇。
• Non-stereoselective Formation of 3.ALPHA.,7.ALPHA.,12.ALPHA.,24-Tetrahydroxy-5.BETA.-cholestan- 26-oic Acid during Cholic Acid Biosynthesis.
  作者：Noriko KOBAYASHI、Chiaki HAGIWARA、Masuo MORISAKI、Masatoshi YURI、Izumi OYA、Yoshinori FUJIMOTO

  DOI：10.1248/cpb.42.1028

  日期：——

  Incubation of (25RS)-, (25R)- and (25S)-3α, 7α, 12α-trihydroxy-5β-cholestan-26-oic acid (THCA, 6, 6a, 6b) and (24E)-3α, 7α, 12α-trihydroxy-5β-cholest-24-en-26-oic acid (7) with rat liver mitochondria gave all four stereoisomers (9a, 9b, 9c, 9d) of 3α, 7α, 12α, 24-Tetrahydroxy-5β-cholestan-26-oic acid (TeHCA). The corresponding 27-nor analogs (10, 11) were also converted non-stereoselectively to a 1 : 1 mixture of the epimeric 24-hydroxy compounds (12).

  将(25RS)-、(25R)-和(25S)-3α, 7α, 12α-三羟基-5β-胆烷-26-酸（THCA，6，6a，6b）以及(24E)-3α, 7α, 12α-三羟基-5β-胆甾-24-烯-26-酸（7）与大鼠肝线粒体结合，产生了4种立体异构体（9a，9b，9c，9d）——3α, 7α, 12α, 24-四羟基-5β-胆烷-26-酸（TeHCA）。相应的27-去氢衍生物（10，11）也非选择性地转化为1:1混合物的对映体24-羟基化合物（12）。
• BILE ALCOHOL AND DRUG CONTAINING THE SAME AS ACTIVE INGREDIENT
  申请人：TSUMURA CO., LTD.

  公开号：EP0489933A1

  公开（公告）日：1992-06-17

  A novel bile alcohol of general formula (I), having an efficacious physiological activity and being specified in the configurations of particularly the 20-, 24- and 25-positions; formula (I) wherein one of the groups R₁ and R₂ represents a group of formula (A) or (B) while the other represents -OH or -H; R₃ and R₄ represent each -CH₂OH, -CH₃ or -CH₂OSO₃Na; or alternatively R₂ and R₃ are combined together to represent -OCH₂-, R₂ and R₄ are combined together to represent -OCH₂-, or R₃ and R₄ are combined together to represent -CH₂OCH₂-; provided that R₃ and R₄ do not represent -CH₃ at the same time and that R₁ represents -OH or -H and R₂ represents the group of formula (A) or (B) when R₃ and R₄ represent -CH₂OH at the same time. A drug containing the bile alcohol, including those wherein R₃ and R₄ in the above formula (I) represent each -H, -CH₂OH, -CH₃ or -CH₂OSO₃Na (except for the case where both R₃ and R₄ represent -H at the same time), and 3α 7α, 12α, 24-tetrahydroxy-5α- or -5β-cholane is efficacious as a cerebral function protective agent, cholagogue, cell activator, microcirculation improver, antiarteriosclerotic agent, antihyperlipemia drug, hepatic function improver, anti-inflammatory drug, antithrombotic drug and hypertensive.

  通式（I）的新胆醇具有有效的生理活性，特别是在20、24和25位的构型中进行了指定。其中，R₁和R₂中的一个代表公式（A）或（B）的基团，而另一个代表-OH或-H；R₃和R₄分别代表-CH₂OH、-CH₃或-CH₂OSO₃Na；或者R₂和R₃结合在一起代表-OCH₂-，R₂和R₄结合在一起代表-OCH₂-，或者R₃和R₄结合在一起代表-CH₂OCH₂-；前提是R₃和R₄不能同时表示-CH₃，而且当R₃和R₄同时表示-CH₂OH时，R₁表示-OH或-H，R₂表示公式（A）或（B）的基团。含有胆醇的药物，包括上述公式（I）中R₃和R₄分别表示-H、-CH₂OH、-CH₃或-CH₂OSO₃Na的药物（除了R₃和R₄同时表示-H的情况），以及3α 7α，12α，24-四羟基-5α-或-5β-胆烷作为脑功能保护剂、胆汁促进剂、细胞活化剂、微循环改善剂、抗动脉硬化药、降脂药、肝功能改善剂、抗炎药、抗血栓药和降压药具有有效性。
• Improved synthesis of 3α,7α,12α,24ξ -tetrahydroxy-5 β -cholestan-26-oic acid
  作者：A.K. Batta、G.S. Tint、B. Dayal、S. Shefer、G. Salen

  DOI：10.1016/0039-128x(82)90140-4

  日期：1982.6

  protected hydroxyl groups. The first method involves lithium aluminum hydride reduction of the tetrahydropyranyl ether of methyl cholate and oxidation of the resulting primary alcohol with pyridinium chlorochromate. The second method employs diborane for the reduction of the -COOH group to the -CH 2 OH group, while the third method involves the reduction of 3α, 7α, 12α -triformyloxy-5β -cholan-24-oic acid

  摘要 本文介绍了将胆酸转化为羟基受保护的胆醛的三种简单快捷的方法。第一种方法包括氢化铝锂还原胆酸甲酯的四氢吡喃醚，并用氯铬酸吡啶鎓氧化所得伯醇。第二种方法使用乙硼烷将 -COOH 基团还原为 -CH 2 OH 基团，而第三种方法涉及将 3α, 7α, 12α -triformyloxy-5β -cholan-24-oic酸（作为酰氯) 与 TMA-铁化物（四甲基氢化铁四羰基铵）直接转化为 3α, 7α, 12α -triformyloxy-5β -cholan-24-al。通过上述任何一种方法获得的醛与α-溴丙酸乙酯进行平稳的Reformatsky反应，得到3α、7α、12α、24ξ-四羟基-5β-胆甾醇-26-油酸。