(3alpha,5beta,12alpha)-3,12-双(乙酰氧基)-7-酮基胆烷-24-酸甲酯 | 21066-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (3alpha,5beta,12alpha)-3,12-双(乙酰氧基)-7-酮基胆烷-24-酸甲酯
• 中文别名: (3Α,5Β,12Α)-3,12-双(乙酰氧基)-7-酮基胆烷-24-酸甲酯；(3ALPHA,5BETA,12ALPHA)-3,12-双(乙酰氧基)-7-酮基胆烷-24-酸甲酯
• 英文名称: methyl 3α,12α-diacetoxy-7-keto-5β-cholanate
• 英文别名: methyl 7-dehydrocholate diacetate (methyl 3α,12α-diacetoxy-7-oxo-5β-cholan-24-oate)；methyl 3α,12α-diacetoxy-7-oxo-5β-cholanoate；methyl 3α,12α-diacetoxy-7-oxo-5β-cholan-24-oate；methyl 3α,12α-diacetyloxy-7-oxo-5β-cholan-24-oate；3α,12α-diacetoxy-7-oxo-5β-cholan-24-oic acid methyl ester；3α.12α-Diacetoxy-7-oxo-5β-cholansaeure-(24)-methylester；3α,12α-Diacetoxy-7-oxo-5β-cholan-24-saeure-methylester；methyl 3α,12α-diacetyloxy-7-keto-5β-cholan-24-oate；methyl 3α,12α-diacetoxy-7-oxo-5β-cholane-24-oate；Methyl 3alpha,12alpha-diacetyloxy-7-oxo-5beta-cholanate；methyl (4R)-4-[(3R,5S,8R,9S,10S,12S,13R,14S,17R)-3,12-diacetyloxy-10,13-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,5,6,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
• CAS: 21066-20-6
• 化学式: C₂₉H₄₄O₇
• 分子量: 504.664
• InChiKey: DATLSYWCILADOV-YQLBWAHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-117 °C
• 沸点：
  559.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3alpha,5beta,12alpha)-3,12-双(乙酰氧基)-7-酮基胆烷-24-酸甲酯 在 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 去氧胆酸
  参考文献：
  名称：

  A New Route to Desoxycholic Acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01155a103
• 作为产物：
  描述：

  胆酸 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 (3alpha,5beta,12alpha)-3,12-双(乙酰氧基)-7-酮基胆烷-24-酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Cholic acid derived novel chiral auxiliaries for asymmetric Diels–Alder reactions

  摘要：

  胆酸基手性丙烯酸酯 5 在 BF3Â-OEt2 存在下与环戊二烯生成 DielsâAlder 加合物，非对映选择性为 88%。

  DOI：

  10.1039/c39930001469

文献信息

• Synthesis of proline derivatives of bile acids and their evaluation as organocatalysts in the asymmetric direct aldol reaction
  作者：Gian Luigi Puleo、Matteo Masi、Anna Iuliano

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.05.023

  日期：2007.6

  A new family of bile acid derived organocatalysts was obtained by linking l- or d-proline to amino derivatives of cholic and deoxycholic acids, which were used to promote the asymmetric direct aldol reaction between acetone and 4-nitrobenzaldehyde. Both the activity and enantioselectivity of the organocatalytic systems were dependent not only on the position of the proline moiety on the cholestanic

  通过将l-脯氨酸或d-脯氨酸与胆酸和脱氧胆酸的氨基衍生物连接，获得了一个新的胆汁酸衍生的有机催化剂家族，这些衍生物用于促进丙酮和4-硝基苯甲醛之间的不对称直接羟醛反应。有机催化体系的活性和对映选择性不仅取决于胆甾醇骨架上脯氨酸部分的位置及其绝对构型，还取决于甾体骨架上游离羟基的存在。最好的有机催化体系是在12位上带有d-脯氨酰胺部分，在3和7位带有游离羟基的胆酸衍生物，即使仅使用2％的催化剂负载量和ee高达80％。
• An efficient synthesis of 4β- and 6α- hydroxylated bile acids
  作者：Teruki Yoshimura、Reijiro Mahara、Takao Kurosawa、Shigeo Ikegawa、Masahiko Tohma

  DOI：10.1016/0039-128x(93)90052-o

  日期：1993.2

  bile acids has been developed. It involved a highly stereoselective acetoxylation at the 4β and 6α positions of 3- and 7-oxo bile acids, respectively, with lead tetraacetate in the presence of boron trifluoride etherate in acetic acid. Reduction of the resulting α-acetoxy ketones with sodium borohydride or tert-butylamine borane complex, and alkaline hydrolysis, provided the desired bile acids in good

  摘要 开发了一种制备 4β- 和 6α- 羟基化胆汁酸的有效方法。它涉及分别在 3- 和 7- 氧代胆汁酸的 4β 和 6α 位的高度立体选择性乙酰氧基化，在乙酸中存在三氟化硼醚合物的情况下，四乙酸铅。用硼氢化钠或叔丁胺硼烷络合物还原生成的 α-乙酰氧基酮，并进行碱性水解，以良好的收率提供所需的胆汁酸。（类固醇 58:–58, 1993）
• Potential bile acid metabolites. 16. Synthesis of stereoisomeric 3α,6,7,12α-tetrahydroxy-5β-cholanoic acids
  作者：Iida Takashi、Komatsubara Ichiro、Yoda Sciichiro、Goto Junichi、Nambara Toshio、Frederic C. Chang

  DOI：10.1016/0039-128x(90)90048-g

  日期：1990.12

  possible stereoisomeric 3 alpha,6,7,12 alpha-tetrahydroxy-5 beta-cholanoic acids (and their methyl esters), one of which (3 alpha,6 alpha 7 beta,12 alpha) is new, and some related compounds are described. In addition, the 5 alpha-epimer of the new acid was obtained. The final products were obtained in high purity for use as reference compounds in the analysis of bile acids in human biologic samples

  四种可能的立体异构体3α，6,7,12α-四羟基-5β-胆酸（及其甲酯）的新合成路线，其中一种（3α，6α7β，12α）是新的，以及一些相关的化合物。另外，获得了新酸的5α-表位。获得高纯度的最终产物，用作人体生物样品中胆汁酸的分析参考化合物。简要讨论了通过质子和碳13核磁共振波谱对制备的立体异构体的分析结果，以及薄层和气液色谱特性。
• Synthesis of new bile acid-fused tetrazoles using the Schmidt reaction
  作者：Dušan Đ Škorić、Olivera R Klisurić、Dimitar S Jakimov、Marija N Sakač、János J Csanádi

  DOI：10.3762/bjoc.17.174

  日期：——

  practical and high-yielding Schmidt reaction for the synthesis of fused tetrazoles from bile acid precursors was developed. Mild reaction conditions using TMSN3 instead of hydrazoic acid as an azide source produced good yields of the desired tetrazoles. These conditions could be applied to other steroidal precursors. Additionally, an improved methodology for the synthesis of different ketone and enone precursors

  开发了一种实用且高产的施密特反应，用于从胆汁酸前体合成稠合四唑。使用 TMSN 3代替叠氮酸作为叠氮源的温和反应条件产生了所需四唑的良好产率。这些条件可以应用于其他甾体前体。此外，还建立了一种用于从胆酸、脱氧胆酸和鹅去氧胆酸合成不同酮和烯酮前体的改进方法。新获得的四唑衍生物通过核磁共振和 X 射线衍射光谱进行了表征。在许多情况下，新化合物的初步抗增殖试验显示出对某些肿瘤细胞系的强选择性活性。
• Feasibility study of separation and purification of bile acid derivatives by HPLC on C18 and F5 columns
  作者：Marko Ilić、Kristian Pastor、Jelena Marković、Ljubica Grbović、Suzana Jovanović-Šanta、Ivana Mitrović、Zorana Trivunović、Marijana Ačanski

  DOI：10.1016/j.steroids.2022.109074

  日期：2022.10

  demanding, usually due to difficulties related to the separation of main reaction products from by-products. Steroidal compounds could have similar lipophilicity, which is mostly based on the lipophilicity of the steroidal core. This causes many problems during purification, i.e. in obtaining a pure single steroidal compound. In this research, a group of bile acid derivatives were subjected to HPLC analysis

  有机合成可能要求很高，通常是由于与主要反应产物与副产物的分离有关的困难。甾体化合物可能具有相似的亲脂性，这主要基于甾体核心的亲脂性。这在纯化过程中引起许多问题，即在获得纯的单一甾体化合物时。在本研究中，使用四种实验系统对一组胆汁酸衍生物进行了 HPLC 分析，这些系统采用 C18 和 F5 色谱柱的组合，以甲醇-水和乙腈-水为流动相。建立了化合物的保留参数和保留顺序，表明所有实验系统都适用于分离和/或纯化一些单独的化合物或几种化合物的混合物。然而，唯一可以分离所有研究衍生物混合物的实验系统被证明是 C18 柱，以乙腈-水作为流动相。由于 F5 色谱柱与分析物之间存在复杂的相互作用，因此将分子表面极性 (MSP) 作为亲脂性参数进行测试，并与 log 进行比较P使用多元统计。在 F5 柱上获得的保留参数用作描述符，包括 MSP 和 log P，得出的结论是 log P已显示是更好的亲脂性描述符。