ethyl 2-(diallylamino)acetate | 2644-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(diallylamino)acetate
• 英文别名: N,N-Diallyl-glycin-ethylester；Glycine, N,N-diallyl-, ethyl ester；ethyl 2-[bis(prop-2-enyl)amino]acetate
• CAS: 2644-30-6
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• mdl: MFCD01724842
• 分子量: 183.25
• InChiKey: BHJCQZBVCMLMKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(diallylamino)acetate 在 四(三苯基膦)钯 1,3-二甲基巴比妥酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-胺基乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Mild and selective palladium(0)-catalyzed deallylation of allylic amines. Allylamine and diallylamine as very convenient ammonia equivalents for the synthesis of primary amines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00074a044
• 作为产物：
  描述：

  氯乙酸乙酯 、 二烯丙基胺 反应 4.5h， 以97.2%的产率得到ethyl 2-(diallylamino)acetate
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing pyrazole functionalized benzodiazepinones

  摘要：

  本发明提供了合成吡唑环功能化苯并二氮杂卓酮的创新策略。形成α-氨基二苯甲酮中间体的替代中间体和高转化策略涉及芳香酰化、用胺置换电负性离去基团以及随后采用N-置换策略以产生具有初级胺功能的所需α-氨基二苯甲酮。随后提供了将α-氨基二苯甲酮转化为高产率且反应条件便利的α-氨基酰胺二苯甲酮中间体的反应策略。这些α-氨基酰胺二苯甲酮中间体随后被转化为苯并二氮杂卓酮。这些苯并二氮杂卓酮通过一系列创新的中间体和/或反应策略转化为吡唑环功能化的苯并二氮杂卓酮。

  公开号：

  US20090203901A1

文献信息

• Tandem Palladium and Isothiourea Relay Catalysis: Enantioselective Synthesis of α-Amino Acid Derivatives via Allylic Amination and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Stéphanie S. M. Spoehrle、Thomas H. West、James E. Taylor、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05619

  日期：2017.8.30

  has been developed for the enantioselective synthesis of α-amino acid derivatives containing two stereogenic centers from readily accessible N,N-disubstituted glycine aryl esters and allylic phosphates. The optimized process uses a bench-stable succinimide-based Pd precatalyst (FurCat) to promote Pd-catalyzed allylic ammonium salt generation from the allylic phosphate and the glycine aryl ester. Subsequent

  已经开发了使用Pd和异硫脲催化的串联中继催化方案，用于从容易获得的N，N-二取代的甘氨酸芳基酯和烯丙基磷酸酯对映体选择性地合成包含两个立构中心的α-氨基酸衍生物。优化的过程使用了稳定的基于琥珀酰亚胺的Pd预催化剂（FurCat）来促进Pd催化的烯丙基磷酸酯和甘氨酸芳基酯生成的烯丙基铵盐。异硫脲苯并四咪唑催化的随后原位对映选择性[2,3]-σ重排形成syn具有高非对映选择性和对映选择性的-α-氨基酸衍生物。使用4-硝基苯基甘氨酸酯时，该方法最有效，并且可以耐受各种取代的肉桂酸和苯乙烯基烯丙基烯丙基乙基磷酸酯。在不影响立体选择性的情况下，在催化中继条件下也可以耐受使用具有挑战性的不对称N-烯丙基-N-甲基甘氨酸酯。
• Cyclobutadiene cobalt complexes as catalysts for insertion of diazo compounds into X–H bonds
  作者：Nikita V. Shvydkiy、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.04.022

  日期：2021.5

  Novel cyclobutadiene cobalt complex with labile naphthalene ligand [(C4Et4)Co(C10H8)]PF6 catalyzes the insertion of ethyl diazoacetate into X–H bonds giving the corresponding products in 15–75% yields. The reaction proceeds with primary and secondary aliphatic amines, hydrosilanes and triethylamine borane but not with anilines and alcohols.

  新型环丁二烯钴配合物与不稳定的萘配体 [(C 4 Et 4 )Co(C 10 H 8 )]PF 6催化重氮乙酸乙酯插入 X-H 键，以 15-75% 的产率得到相应的产物。该反应使用伯和仲脂肪胺、氢硅烷和三乙胺硼烷进行，但不适用于苯胺和醇。
• Highly Enantioselective Synthesis of <i>syn</i>-β-Hydroxy α-Dibenzylamino Esters via DKR Asymmetric Transfer Hydrogenation and Gram-Scale Preparation of Droxidopa
  作者：Guodong Sun、Zihong Zhou、Zhonghua Luo、Hailong Wang、Lei Chen、Yongbo Xu、Shun Li、Weilin Jian、Jiebin Zeng、Benquan Hu、Xiaodong Han、Yicao Lin、Zhongqing Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01982

  日期：2017.8.18

  of enantiomerically pure syn aryl β-hydroxy α-dibenzylamino esters is reported. The outcome was achieved via dynamic kinetic resolution and asymmetric transfer hydrogenation of aryl α-dibenzylamino β-keto esters. The desired products were obtained in high yields (up to 98%) with excellent diastereoselectivity (>20:1 dr) and enantioselectivity (up to >99% ee). Furthermore, this method was applied for

  据报道，高效制备对映体纯的合成芳基β-羟基α-二苄基氨基酯。通过动态动力学拆分和芳基α-二苄基氨基β-酮酯的不对称转移氢化获得了结果。以高收率（高达98％），优异的非对映选择性（> 20：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）获得所需产物。此外，该方法还用于克罗西多克的克级制备。
• Iridium Porphyrin Catalyzed N–H Insertion Reactions: Scope and Mechanism
  作者：Bernie J. Anding、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om400098v

  日期：2013.5.13

  Ir(TTP)CH3 catalyzed N–H insertion reactions between ethyl diazoacetate (EDA) or methyl phenyldiazoacetate (MPDA) and a variety of aryl, aliphatic, primary, and secondary amines to generate substituted glycine esters with modest to high yields. Aniline substrates generally gave yields above 80%, with up to 105 catalyst turnovers, and without slow addition of the diazo reagent. Good yields were also achieved

  Ir（TTP）CH 3催化重氮乙酸乙酯（EDA）或苯基重氮乙酸甲酯（MPDA）与各种芳基，脂肪族，伯和仲胺之间的N–H插入反应，以中等至高收率生成取代的甘氨酸酯。苯胺底物的收率通常超过80％，催化剂的转化率高达10 5，并且没有缓慢添加重氮试剂。尽管在某些情况下需要更高的催化剂负载量和胺的缓慢添加，但脂肪族胺也能获得良好的收率。伯胺与EDA反应生成单，双-插入产品，其中任一个的可在高产率下的化学计量比和反应温度的适当选择有选择地来制备。值得注意的是，混合三取代胺RN（CH通过在伯胺中插入1当量的EDA和1当量的MPDA生成2 CO 2 Et）（CHPhCO 2 Me）。使用底物竞争研究，捕获实验和多种光谱技术检查了N–H插入机制。使用具有EDA或MPDA的成对胺进行的底物竞争研究显示Hammett相关性分别具有ρ= 0.15和ρ + = -0.56的斜率以及k H / k D的动力学同位素比=
• Aryne-Mediated [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Tertiary Allylic Amines
  作者：Juan Zhang、Zhi-Xiong Chen、Ting Du、Bing Li、Yonghong Gu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02344

  日期：2016.10.7

  3]-sigmatropic rearrangement of quaternary allylic ammonium ylides via in situ activation of tertiary allylic amines with arynes under mild conditions. Using 2-(trimethylsilyl)aryl triflates as aryne precursors, a range of tertiary allylic amines bearing electron-withdrawing groups underwent [2,3]-sigmatropic rearrangement to furnish structurally diverse homoallylic amines in moderate to good yields. The reaction

  已经建立了通过在温和条件下用芳烃原位活化叔烯丙基胺来[4,3]-σ重排季铵烯丙基铵的新策略。使用2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，对一系列带有吸电子基团的叔烯丙基胺进行[2,3]-σ重排，以中等至良好的收率提供结构多样的均胺。该反应能够构建具有出色对映体纯度的四级立体中心和具有极高非对映选择性的官能化环丙烷。