methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate | 166392-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate
• 英文别名: methyl 3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-diazo-but-3-enoate；Methyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 166392-81-0
• 化学式: C₁₁H₂₀N₂O₃Si
• 分子量: 256.377
• InChiKey: XLIWNMXKBCISIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 methyl 2-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-cycloprop-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烯与亚胺之间的催化非对映选择性形式[4 + 2]-环加成反应生成四氢喹啉和苯并ze庚因

  摘要：

  区域和非对映体选择性路易斯酸催化亚胺与甲硅烷基保护的Enoldiazoacetacetes生成的供体-受体环丙烯之间的环加成反应，可直接获得稳定的环丙烷稠合的四氢喹啉，并在温和条件下通过环丙烷开环生成1 H- benzazipine衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol401308d
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 四丁基氯化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  六元环亚硝基缩醛：N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2H-2H-1,2-恶嗪的氮转化过程的合成与研究

  摘要：

  甲硅烷基硝酸酯与烯醇重氮乙酸酯的反应提供了N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2 H - 1,2-恶嗪类新型亚硝基缩醛。确定了反应范围。量子化学计算和动力学数据可以确定目标亚硝基缩醛中的氮转化障碍。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600952

文献信息

• Tandem Asymmetric Cyclopropanation/Cope Rearrangement. A Highly Diastereoselective and Enantioselective Method for the Construction of 1,4-Cycloheptadienes
  作者：Huw M. L. Davies、Douglas G. Stafford、Brian D. Doan、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1021/ja974201n

  日期：1998.4.1

  rhodium(II) (N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh2(S-DOSP)4, 1) in the presence of dienes results in a direct and highly enantioselective method for the formation of cis-divinylcyclopropanes. Combination of this process with a subsequent Cope rearrangement results in a highly enantioselective synthesis of a variety of cycloheptadienes containing multiple stereogenic centers.

  在二烯存在下，通过铑 (II) (N-十二烷基苯磺酰基) 脯氨酸 (Rh2(S-DOSP)4, 1) 分解乙烯基重氮乙酸酯，可以直接且高度对映选择性地形成顺式二乙烯基环丙烷。该过程与随后的 Cope 重排相结合，导致多种含有多个立体中心的环庚二烯的高度对映选择性合成。
• Highly Regio- and Enantioselective Formal [3 + 2]-Annulation of Indoles with Electrophilic Enol Carbene Intermediates
  作者：Changcheng Jing、Qing-Qing Cheng、Yongming Deng、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02192

  日期：2016.9.16

  formal [3 + 2]-annulation reactions of indoles and electrophilic enol carbenes. High enantioselectivity and exclusive regiocontrol occurred with enoldiazoacetamides using a less sterically encumbered prolinate-ligated dirhodium(II) catalyst in reactions with N-substituted indoles without substituents at the 2- or 3-positions via a selective vinylogous addition process. In this transformation, donor–acceptor

  手性环戊烷稠合的二氢吲哚通过吲哚和亲电子烯醇卡宾的正式[3 + 2]环化反应合成，具有高度的区域控制和对映控制。使用较少空间阻碍的脯氨酸盐连接的二碘（II）催化剂，通过选择性乙烯基醇加成反应，与2-或3-位无取代基的N-取代的吲哚反应，烯醇二乙酰胺发生了高对映选择性和排他性区域控制。在这种转化过程中，由烯丙基重氮乙酰胺生成的供体-受体环丙烯用作卡宾前体，形成金属卡宾中间体。
• One-pot Mukaiyama–Mannich reaction of aldehydes, amines and silyl enol diazoacetate catalyzed by MgI₂ etherate
  作者：Nengju Mi、Xiangwei Meng、Haokun Pan、Kailun He、Xingxian Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2019.1633322

  日期：2019.12.2

  Abstract Three-component Mukaiyama–Mannich reaction of aldehydes, amines, and silyl enol diazoacetoacetate was efficiently carried out to afford δ-amino substituted-α-diazoacetoacetate derivatives catalyzed by 5 mol% of MgI2 etherate (MgI2•(OEt2)n) under mild and neutral reaction conditions in good to excellent yields. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 醛、胺和甲硅烷基烯醇重氮乙酰乙酸酯的三组分 Mukaiyama-Mannich 反应在温和的条件下，由 5 mol% MgI2 醚合物 (MgI2•(OEt2)n) 催化得到 δ-氨基取代-α-重氮乙酰乙酸酯衍生物。和中性反应条件，以良好到极好的收率。图形概要
• Catalytic Addition Methods for the Synthesis of Functionalized Diazoacetoacetates and Application to the Construction of Highly Substituted Cyclobutanones
  作者：Michael P. Doyle、Kousik Kundu、Albert E. Russell

  DOI：10.1021/ol052003s

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] Methyl 3-(trialkylsilanyloxy)-2-diazo-3-butenoate undergoes Lewis acid-catalyzed Mukaiyama aldol addition with aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of low catalytic amounts of Lewis acids in nearly quantitative yields. Scandium(III) triflate is the preferred catalyst and, notably, addition proceeds without decomposition of the diazo moiety. Diazoacetoacetate products

  [反应：见正文]在低催化量的路易斯酸的存在下，以接近定量的收率，将3-（三烷基甲硅烷基氧基）-2-重氮-3-丁烯酸甲酯与芳香族和脂肪族醛一起进行路易斯酸催化的Mukaiyama醛醇加成反应。三氟甲磺酸（（III）是优选的催化剂，并且值得注意的是，加成进行时重氮部分不分解。与芳族醛反应制得的重氮乙酰乙酸酯产物经过铑（II）催化的闭环反应，形成具有高非对映异构控制性的环丁酮。报道了与亚胺的互补曼尼希型加成反应的实例。
• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Carbenoid N−H Insertion Reactions and Diastereoselective Synthesis of Prolines
  作者：Qing-Hai Deng、Hai-Wei Xu、Angella Wing-Hoi Yuen、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol800087p

  日期：2008.4.1

  3-hydroxyprolines and various other amino esters are conveniently prepared by [RuCl2(p-cymene)]2-catalyzed one-pot intramolecular and intermolecular carbenoid N-H insertion reactions, respectively, and the prolines are formed with high diastereoselectivities. The catalytic reactions are tolerant toward air/moisture, and the product yields are insensitive to the organic solvents used.

  芳基和脂族取代的3-羟基脯氨酸和各种其他氨基酸酯分别通过[RuCl2（p-cymene）] 2-催化的一锅分子内和分子间类胡萝卜素NH插入反应可方便地制备，且脯氨酸具有高非对映选择性。催化反应对空气/水分具有耐受性，并且产物收率对所用有机溶剂不敏感。