methyl 2-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-cycloprop-1-enecarboxylate | 1449393-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-cycloprop-1-enecarboxylate
• CAS: 1449393-50-3
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: DIJMEPKZPYCAOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(呋喃-2-基)-N-(4-甲氧基苯基)甲亚胺 、 methyl 2-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-cycloprop-1-enecarboxylate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90.476%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烯与亚胺之间的催化非对映选择性形式[4 + 2]-环加成反应生成四氢喹啉和苯并ze庚因

  摘要：

  区域和非对映体选择性路易斯酸催化亚胺与甲硅烷基保护的Enoldiazoacetacetes生成的供体-受体环丙烯之间的环加成反应，可直接获得稳定的环丙烷稠合的四氢喹啉，并在温和条件下通过环丙烷开环生成1 H- benzazipine衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol401308d
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 methyl 2-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-cycloprop-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烯与亚胺之间的催化非对映选择性形式[4 + 2]-环加成反应生成四氢喹啉和苯并ze庚因

  摘要：

  区域和非对映体选择性路易斯酸催化亚胺与甲硅烷基保护的Enoldiazoacetacetes生成的供体-受体环丙烯之间的环加成反应，可直接获得稳定的环丙烷稠合的四氢喹啉，并在温和条件下通过环丙烷开环生成1 H- benzazipine衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol401308d

文献信息

• Catalytic Asymmetric Syntheses of Quinolizidines by Dirhodium-Catalyzed Dearomatization of Isoquinolinium/Pyridinium Methylides–The Role of Catalyst and Carbene Source
  作者：Xichen Xu、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja406482q

  日期：2013.8.21

  enantioenriched substituted quinolizidines has been achieved by chiral dirhodium(II) carboxylate-catalyzed dearomatizing formal [3 + 3]-cycloaddition of isoquinolinium/pyridinium methylides and enol diazoacetates. Coordination of Lewis basic methylides to dirhodium(II) prompts the rearrangement of the enol-carbene that is bound to dirhodium to produce a donor-acceptor cyclopropene. The donor-acceptor

  通过手性二铑（II）羧酸酯催化的异喹啉鎓/吡啶鎓甲基化物和烯醇重氮乙酸盐的正式[3 + 3]-环加成反应，可以方便地获得高度对映体富集的取代喹啉。路易斯碱性甲基化物与二铑 (II) 的配位促使与二铑结合的烯醇-卡宾重排以产生供体-受体环丙烯。供体-受体环丙烯与二铑结合的烯醇-卡宾处于平衡状态，并通过环丙烯的未催化反应进行来自二铑结合的烯醇-卡宾的对映选择性 [3 + 3]-环加成和非对映选择性 [3 + 2]-环加成与异喹啉鎓或吡啶鎓甲基化物。增加催化剂负载的 mol % 会抑制 [3 + 2]-环加成途径。
• Catalyst-Directed Divergent Catalytic Approaches to Expand Structural and Functional Scaffold Diversity via Metallo-Enolcarbene Intermediates
  作者：Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Yongliang Su、Ahmad Humeidi、Hadi Arman、Xinfang Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acscatal.1c01051

  日期：2021.4.16

  with either Au(I) or Cu(I) catalysis or [3 + 2]-cycloaddition with a Cu(II) catalyst; and direct cycloaddition with the C═N bond of methylenedihydrooxazoles followed by rearrangement forming multiply substituted pyrroles in the presence of a silver catalyst. Allylic aromatization via vinylogous addition selectively delivers aromatic oxazole derivatives from methylenedihydrooxazoles, and when aromatization

  据报道，催化剂直接接触涉及三种不同金属的发散产物，而这些异种产物仅由同一反应物形成三种不同产物。每种催化剂都引导从烯丙基氧乙酸酯和烯烃到特定产物的单独的金属-烯碳烯途径。这些包括高度选择性的分子间环丙烷化，仅通过羧酸二（II）羧酸酯催化，提供螺取代的二氢恶唑具有大于20：1的非对映选择性和高达99％的ee; 乙烯基加成，随后的1,6-质子转移分别通过Au（I）或Cu（I）催化或与Cu（II）催化剂进行的[3 + 2]-环加成发生；并用亚甲基二氢恶唑的C═N键直接环加成，然后在银催化剂存在下重排形成多取代的吡咯。通过乙烯基加成进行的烯丙基芳构化选择性地从亚甲基二氢恶唑中释放出芳族恶唑衍生物，并且当通过1,6-质子转移没有发生芳构化时，会产生[3 + 2]-环加成。与烯烃的这种催化剂依赖的金属-烯碳烯中间体的形成证明了这种多样性导向合成方法的巨大潜力。